2-amino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O,2-N-(ethan-1-yl-1-ylidene)-α-D-glucopyranose | 65372-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-amino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O,2-N-(ethan-1-yl-1-ylidene)-α-D-glucopyranose
• 英文别名: (3aR,5R,6S,7R,7aR)-2-methyl-6,7-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,2-d][1,3]oxazole
• CAS: 65372-02-3
• 化学式: C₂₉H₃₁NO₅
• 分子量: 473.569
• InChiKey: QACMSLGZRDXMBW-JPHCZMGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  58.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-amino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O,2-N-(ethan-1-yl-1-ylidene)-α-D-glucopyranose 在 氢气 、 碳酸氢钠 、 钯 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 以95%的产率得到2-acetamido-1,5-anhydro-2-deoxy-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  On the Hydrogenation of Glycosyl Oxazolines

  摘要：

  对糖基恶唑啉通过催化氢化进行还原裂解的倾向进行了研究。结果表明，碳水化合物羟基上的保护基团调节了糖基恶唑啉的还原速率；电子吸引性酯基团会抑制反应，从而容易实现苄基醚和酯的还原裂解，或分子中其他位置的叠氮化合物的还原。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219919
• 作为产物：
  描述：

  2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucopyranose 在 6-甲基-2-吡啶甲酸 、 bis(2,4-pentanedionato)dioxomolybdenum(VI) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以93 %的产率得到2-amino-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O,2-N-(ethan-1-yl-1-ylidene)-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  热稳定二氧化钼 (VI) 配合物催化酰胺活化

  摘要：

  恶唑啉和噻唑啉是生物活性天然产物和药物的重要成分。在这里，我们报告了一种有效且实用的恶唑啉和噻唑啉形成方法的开发，该方法可以促进天然产物、手性配体和药物中间体的合成。该方法利用了由取代的吡啶甲酸配体稳定的二氧化钼（VI）催化剂，该催化剂能够耐受许多官能团，否则这些官能团将对高亲电替代试剂敏感。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00218

文献信息

• Glycosylidene Carbenes. Part 22. ?-D-Selectivity in the Glycosidation by Carbenes Derived from 2-Acetamido-hexoses
  作者：Andrea Vasella、Christian Witzig

  DOI：10.1002/hlca.19950780806

  日期：1995.12.13

  Glycosylidene carbenes derived from the GlcNAc and AllNAc diazirines 1 and 3 were generated by the thermolysis or photolysis of the diazirines. The reaction of 1 with i-PrOH gave exclusively the isopropyl α-D-glycoside of 5 besides some dihydrooxazole 9 (Scheme 2). A similar reaction with (CF3)2CHOH yielded predominantly the α-D-anomer of 6, while glycosidation of 4-nitrophenol (7) proceeded with markedly

  从的GlcNAc和AllNAc diazirines衍生Glycosylidene卡宾1和3由diazirines的热解或光解产生。1与i-PrOH的反应除了一些二氢恶唑9（方案2）之外，仅产生5的异丙基α-D-糖苷。与（CF 3）2 CHOH的相似反应主要产生6的α-D-异头物，而4-硝基苯酚（7）的糖基化则具有明显较低的非对映选择性。类似地，异基因-diazirine 3，得到相应的苷12-14，但对α-D-端基异构体的偏爱较低（方案3）。1衍生的卡宾与Ph 3 COH（8）和二异亚丙基葡萄糖10（11）的反应选择性地产生了α-D-端基异构体（方案2）。αD-选择性随醇的碱性增加（酸度降低）而增加。通过乙酰氨基基团和糖基受体之间的分子间氢键可以使其合理化。这种H键增加了形成1,2-顺式糖苷C–O键的可能性。所述葡糖-intermediates更容易形成N-H ...（H）OR键比同种异体-异构体，因为δ/
• Glycosylation with 2-Acetamido-2-deoxyglycosyl Donors at a Low Temperature: Scope of the Non-Oxazoline Method
  作者：Ryoichi Arihara、Kosuke Kakita、Noritoshi Suzuki、Seiichi Nakamura、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00138

  日期：2015.5.1

  glycosyl diethyl phosphites and 4,6-O-benzylidene-protected galactosyl diethyl phosphite each reacted with a variety of acceptor alcohols in the presence of a stoichiometric amount of Tf2NH in CH2Cl2 at −78 °C to afford the corresponding β-glycosides in good to high yields with complete stereoselectivity. Some experiments provided strong evidence that the corresponding oxazolinium ions are not responsible

  研究了1，2-反式-β-连接的2-乙酰氨基-2-脱氧糖苷的直接构建。3,4,6-三-O-苄基和3,4,6-三-O-乙酰基保护的糖基二乙基亚磷酸酯和4,6 - O-亚苄基保护的半乳糖基亚磷酸二乙酯分别与多种受体反应化学计算量的Tf 2 NH在CH 2 Cl 2中存在的醇在-78°C的条件下，以完全高的立体选择性提供高至高收率的相应β-糖苷。一些实验提供了有力的证据，表明相应的恶唑啉鎓离子不负责该反应。我们证明了与相应的亚糖基亚氨酸酯和硫代糖苷的糖基化作用也在低温下进行，表明这些供体是亚磷酸酯的有吸引力的替代物的可能性。基于用2-乙酰氨基-2-脱氧甘露糖基供体获得的结果，提出了一种合理的反应机理，该机理以糖基三氟酰亚胺和接触离子对为反应性中间体。
• The synthesis and properties of benzylated oxazolines derived from 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose
  作者：Christopher D. Warren、Mohammed A.E. Shaban、Roger W. Jeanloz

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)83183-3

  日期：1977.12

  1-d]-2-oxazoline were synthesized from the allyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy- D -glucopyranosides, and from the 3,4-di-O-benzyl or 3,6-di-O-benzyl analogs, respectively, both the α and β anomer being used in each case. The preparation of allyl 2-acetamido-3,4,6-tri-O-benzyl- and 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-β- D -glucopyranoside is also described. Treatment of the tri-O-benzyl oxazoline with dibenzyl phosphate

  摘要2-甲基-（2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-1,2-二脱氧-α-D-吡喃吡喃）-[2,1-d] -2-恶唑啉，2-甲基-（2-乙酰氨基-6-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-1,2-二脱氧-α-D-吡喃吡喃）-[2,1-d] -2-恶唑啉和2-甲基-（2-乙酰氨基-4-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基-1,2-二脱氧-α-D-吡喃吡喃）-[2,1-d] -2-恶唑啉的合成烯丙基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖苷，以及3,4-二-O-苄基或3,6-二-O-苄基类似物，分别使用α和β端基异构体。还描述了烯丙基2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-苄基-和3,6-二-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷。用磷酸二苄基酯处理三-O-苄基恶唑啉，得到五苄基糖基磷酸酯，通过催化氢化除去所有苄基，得到2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖基磷酸酯。不能检测
• <i>C2</i>-Amidoglycosylation. Scope and Mechanism of Nitrogen Transfer
  作者：Jing Liu、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja026281n

  日期：2002.8.1

  A one-pot C2-amidoglycosylation reaction for the synthesis of 2-N-acyl-2-deoxy-beta-pyranosides from glycals is described. Glycal donors activated by the reagent combination of thianthrene-5-oxide (11) and Tf2O, followed by treatment with an amide nucleophile and a glycosyl acceptor, lead to the formation of various C2-amidoglycoconjugates. Both the C2-nitrogen transfer and the glycosidic bond formation

  描述了用于从糖基合成 2-N-酰基-2-脱氧-β-吡喃糖苷的一锅 C2-酰胺糖基化反应。由 thanthrene-5-oxide (11) 和 Tf2O 的试剂组合激活的糖基供体，然后用酰胺亲核试剂和糖基受体处理，导致形成各种 C2-酰胺糖缀合物。C2-氮转移和糖苷键形成都立体选择性地进行，允许在 C2 处引入天然和非天然酰胺官能团，同时在一锅法中形成异头键。
• Acetamidoglycosylation with Glycal Donors: A One-Pot Glycosidic Coupling with Direct Installation of the Natural C(2)-N-Acetylamino Functionality
  作者：Valeria Di Bussolo、Jing Liu、Larry G. Huffman, Jr.、David Y. Gin

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000103)39:1<204::aid-anie204>3.0.co;2-z

  日期：2000.1.3

  Nitrogen transfer to glycals: A new method for direct C2-aza-glycosylation with glycal donors has been developed (see scheme), employing the new reagent combination of thianthrene-S-oxide and trifluoroacetic anhydride for glycal activation, in an overall one-pot procedure.

  氮转移到糖基：已经开发了一种与糖基供体直接进行 C2-氮杂-糖基化的新方法（见方案），采用硫蒽-S-氧化物和三氟乙酸酐的新试剂组合进行糖基活化，在整体一锅法中程序。