methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 114817-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-galactopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Gal(b1-4)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-6)]a-Glc1Me；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-3,4-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-5-[(2S,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane
• CAS: 114817-98-0
• 化学式: C₆₂H₆₆O₁₁
• 分子量: 987.199
• InChiKey: XGUQGDPCAPRZDC-YVBUOIBJSA-N

物化性质

• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  73
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 、 乙酸酐 、 吡啶 生成 methyl hepta-O-acetyl-α-lactoside
  参考文献：
  名称：

  WEGMANN, B.;SCHMIDT, R. R., J. CARBOHYDR. CHEM., 6,(1987) N 3, 357-375

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃半乳糖 在 三氟化硼乙醚 、 二异丙基铵盐四氮唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl-(1→4)-2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Niu, Deqiang; Chen, Meijin; Li, Hao, Heterocycles, 1998, vol. 48, # 1, p. 21 - 24

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Blue Light Photocatalytic Glycosylation without Electrophilic Additives
  作者：Peng Wen、David Crich

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00932

  日期：2017.5.5

  employing stable and readily accessible O-glycosyl derivatives of 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ol is presented that employs an iridium-based photocatalyst and blue LEDs. The reaction proceeds at room temperature and in the absence of additives other than 4 Å molecular sieves. Stereoselectivities are modest but nevertheless dependent on the anomeric configuration of the donor, suggesting a substantial

  提出了使用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-醇的稳定且易于获得的O-糖基衍生物进行糖苷键的光催化形成，该衍生物使用基于铱的光催化剂和蓝色LED。该反应在室温下且在没有4Å分子筛以外的添加剂的情况下进行。立体选择性是适度的，但是取决于供体的异头构型，这表明相当大程度的一致特征。
• <i>O</i>-Glycosylation Enabled by <i>N-</i>(Glycosyloxy)acetamides
  作者：Miao Liu、Bo-Han Li、De-Cai Xiong、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01003

  日期：2018.8.3

  A novel glycosylation protocol has been established by using N-(glycosyloxy)acetamides as glycosyl donors. The N-oxyacetamide leaving group in donors could be rapidly activated in the presence of Cu(OTf)2 or SnCl4 under microwave irradiation. This glycosylation process afforded the coupled products in high yields, and the reaction enjoyed a broad substrate scope, even for disarmed donors and hindered

  通过使用N-（糖基氧基）乙酰胺作为糖基供体已经建立了新的糖基化方案。在微波辐射下，存在Cu（OTf）2或SnCl 4的情况下，供体中的N-氧乙酰胺离去基团可以快速活化。该糖基化过程以高收率提供了偶联产物，并且该反应享有广泛的底物范围，即使对于缴械的供体和受阻的受体也是如此。供体的容易获得，N-（糖基氧基）乙酰胺的高稳定性以及小的离去基团使该方法非常实用。
• Iron(<scp>iii</scp>) chloride modulated selective 1,2-trans glycosylation based on glycosyl trichloroacetimidate donors and its application in orthogonal glycosylation
  作者：Mana Mohan Mukherjee、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1039/c6ra21859h

  日期：——

  FeCl3 can also modulate the 1,2-trans selectivity of the reaction of 2-O-alkylated gluco- and galacto-pyranosyl trichloroacetimidates with phenolic compounds leading to the generation of the corresponding β-O-aryl glycosides in excellent yield and selectivity. Apart from these the present methodology has been successfully utilized for double glycosylation and orthogonal glycosylation reactions along

  人们已经集中研究了一种新的糖基化方法，该方法可从10摩尔％的FeCl 3介导的相应的三氯乙酰亚氨酸酯供体有效立体选择性合成β-葡萄糖和半乳糖苷。FeCl 3也已应用于许多基于葡萄糖，半乳糖，甘露糖和鼠李糖的三氯乙酰亚氨酸酯供体，这些供体在C-2位置掺入了各种保护基，从而制备了多种具有优异的1,2-反式选择性的二糖和三糖。FeCl 3还可调节2- O反应的1,2-反式选择性-烷基化的葡糖基和半乳糖基-吡喃糖基三氯乙酰亚胺酸酯与酚类化合物的结合，可导致以优异的产率和选择性生成相应的β- O-芳基糖苷。除此之外，本方法已成功地用于双糖基化和正交糖基化反应，以及在三锅合成的一锅三组分正交糖基化反应中的应用。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。