(-)-dihydro-epi-α-cyperone | 22555-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-dihydro-epi-α-cyperone
• 英文别名: dihydroepi-α-cyperone；ent-7βH-eudesmen-(4)-one-(3)；ent-7βH-Eudesmen-(4)-on-(3)；2t-Isopropyl-4ar,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,5,6,7-heptahydronaphthalin；(-)-Dihydro-10-epi-α-cyperon；10-Epieudesm-4-en-3-on；(4aR,7R)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 22555-76-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: WBSRQXDUHZAJOY-IUODEOHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-dihydro-epi-α-cyperone 在 rhodium on alumina Eosin Y 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 (4R,6R,9R,10S)-10-hydroxy-4,9-dimethyl-6-isopropyl-trans-2-decalone
  参考文献：
  名称：

  Huffman,J.W., Journal of Organic Chemistry, 1972, vol. 37, # 17, p. 2737 - 2739

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4aR,7R,8aR)-8a-hydroxy-1,4a-dimethyl-7-(prop-1-en-2-yl)-octahydronaphthalen-2(1H)-one 生成 (-)-dihydro-epi-α-cyperone
  参考文献：
  名称：

  Copa 和 Ylango 倍半萜的立体选择性全合成：(-)-(1S,4S,5R,7R)-1,7-Dimethyl-4-isopropylbicyclo[3.2.1]octa-6,8-dione 和 (+) 的制备-(1R,4S,5S,7S)-1,7-Dimethyl-4-isopropylbicyclo[3.2.1]octa-6,8-dione

  摘要：

  描述了两种非对映双环 [3.2.1] 辛二酮（23 和 24）的有效立体选择性合成，以及这些材料在合成 copa（1-5）和依兰果（7-11）倍半萜类化合物中的潜在用途，分别进行了概述。(+)-香芹酮 (26) 转化为相应的正丁基硫代亚甲基衍生物 28，然后用 2-碘丙酸乙酯将后者烷基化，得到化合物 29。从后者去除保护基团伴随酯水解并得到酮酸 30. 相应酯 31 的有效分子内克莱森缩合生成 (-)-(1S,4S,5R,7R)-1,7-二甲基-4-异丙基双环[3.2.1]octa-6,8-dione (23)。已知的辛酮 39 向交叉共轭的酮醛 41 的转化是通过标准反应完成的。

  DOI：

  10.1139/v75-402

文献信息

• Stereoselectivity in microbiological transformation of stereoisomers of .ALPHA.- cyperone and dihydro-.ALPHA.-cyperone with Colletotrichum phomoides.
  作者：HIROSHI HIKINO、CHOHACHI KONNO、YAYOI IKEDA、NOBUKO IZUMI、TSUNEMATSU TAKEMOTO

  DOI：10.1248/cpb.23.1231

  日期：——

  Incubation of three stereoisomers of α-cyperone (1, 2, and 3) with Colletotrichum phomoides resulted in two types of modification hydroxylation (C-2 and C-6) in one isomer (2) and dehydrogenation (C-6 : C-7) in another isomer (3) at the nuclei and in three types of modification (hydration to an alcohol, allylic hydroxylation to an allyl alcohol, and oxidation to a 1, 2-glycol) at the side chains in all the isomers in different rates. On fermentation with the same microbe of three stereoisomers of dihydro-α-cyperone (16, 17, and 18), prepared for prevention of the side chain modification, hydroxylation at the nucleus (C-1) occurred merely in one isomer (16), and the same types of oxidation at the side chains also took place in all the isomers as in their congeners (1-3). The stereoselectivity and the probable mechanisms of the transformations are discussed.

  将三种立体异构体α-赛普酮（1、2和3）与Colletotrichum phomoides共培养后，在其中一种异构体（2）中发生了两种类型的修改羟基化（C-2和C-6），而在另一种异构体（3）中发生了去氢反应（C-6 : C-7），在所有异构体的侧链中以不同速率发生了三种类型的修改（转化为醇、烯丙羟基化为烯丙醇，以及氧化为1, 2-甘醇）。在与同一微生物共同发酵三种双氢α-赛普酮的立体异构体（16、17和18）时，为了防止侧链修改，羟基化仅在一种异构体（16）的核部位（C-1）发生，而在所有异构体的侧链中也发生了与其同源物（1-3）相同类型的氧化反应。讨论了转化的立体选择性和可能的机制。
• SYNTHESIS OF COMPOUNDS RELATED TO SCLEROSPORAL
  作者：Takahiro Kumonaka、Yasuhiro Kanai、Mitsutoshi Yanagiya、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1246/cl.1982.1715

  日期：1982.11.5

  The proposed guaianoid structures for sclerosporal have turned out to be erroneous through synthesis of these structures, starting from (−)-carvone.

  提出的用于硬尾藻的瓜烷结构在从（−）-香叶醛合成这些结构时被证明是错误的。
• Terpenes. XI.¹ The Total Synthesis of Maaliol
  作者：R. B. Bates、G. Büchi、Teruo Matsuura、R. R. Shaffer

  DOI：10.1021/ja01494a056

  日期：1960.5
• Synthetic approaches to 10-epieudesmane sesquiterpenes. A synthesis of intermedeol
  作者：J. W. Huffman、C. A. Miller、A. R. Pinder

  DOI：10.1021/jo00885a011

  日期：1976.11
• Conformation of epi-.alpha.-cyperone and related enones
  作者：John W. Huffman、William E. Swain、John Jacobus、Andrew T. McPhail

  DOI：10.1021/jo01303a031

  日期：1980.7