(-)-dihydro-epi-α-cyperone | 22555-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-dihydro-epi-α-cyperone
• 英文别名: dihydroepi-α-cyperone；ent-7βH-eudesmen-(4)-one-(3)；ent-7βH-Eudesmen-(4)-on-(3)；2t-Isopropyl-4ar,8-dimethyl-7-oxo-1,2,3,4,5,6,7-heptahydronaphthalin；(-)-Dihydro-10-epi-α-cyperon；10-Epieudesm-4-en-3-on；(4aR,7R)-1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 22555-76-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: WBSRQXDUHZAJOY-IUODEOHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-dihydro-epi-α-cyperone 在 rhodium on alumina Eosin Y 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 (4R,6R,9R,10S)-10-hydroxy-4,9-dimethyl-6-isopropyl-trans-2-decalone
  参考文献：
  名称：

  Huffman,J.W., Journal of Organic Chemistry, 1972, vol. 37, # 17, p. 2737 - 2739

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4aR,7R,8aR)-8a-hydroxy-1,4a-dimethyl-7-(prop-1-en-2-yl)-octahydronaphthalen-2(1H)-one 生成 (-)-dihydro-epi-α-cyperone
  参考文献：
  名称：

  Copa 和 Ylango 倍半萜的立体选择性全合成：(-)-(1S,4S,5R,7R)-1,7-Dimethyl-4-isopropylbicyclo[3.2.1]octa-6,8-dione 和 (+) 的制备-(1R,4S,5S,7S)-1,7-Dimethyl-4-isopropylbicyclo[3.2.1]octa-6,8-dione

  摘要：

  描述了两种非对映双环 [3.2.1] 辛二酮（23 和 24）的有效立体选择性合成，以及这些材料在合成 copa（1-5）和依兰果（7-11）倍半萜类化合物中的潜在用途，分别进行了概述。(+)-香芹酮 (26) 转化为相应的正丁基硫代亚甲基衍生物 28，然后用 2-碘丙酸乙酯将后者烷基化，得到化合物 29。从后者去除保护基团伴随酯水解并得到酮酸 30. 相应酯 31 的有效分子内克莱森缩合生成 (-)-(1S,4S,5R,7R)-1,7-二甲基-4-异丙基双环[3.2.1]octa-6,8-dione (23)。已知的辛酮 39 向交叉共轭的酮醛 41 的转化是通过标准反应完成的。

  DOI：

  10.1139/v75-402

文献信息

• Stereoselectivity in microbiological transformation of stereoisomers of .ALPHA.- cyperone and dihydro-.ALPHA.-cyperone with Colletotrichum phomoides.
  作者：HIROSHI HIKINO、CHOHACHI KONNO、YAYOI IKEDA、NOBUKO IZUMI、TSUNEMATSU TAKEMOTO

  DOI：10.1248/cpb.23.1231

  日期：——

  Incubation of three stereoisomers of α-cyperone (1, 2, and 3) with Colletotrichum phomoides resulted in two types of modification hydroxylation (C-2 and C-6) in one isomer (2) and dehydrogenation (C-6 : C-7) in another isomer (3) at the nuclei and in three types of modification (hydration to an alcohol, allylic hydroxylation to an allyl alcohol, and oxidation to a 1, 2-glycol) at the side chains in all the isomers in different rates. On fermentation with the same microbe of three stereoisomers of dihydro-α-cyperone (16, 17, and 18), prepared for prevention of the side chain modification, hydroxylation at the nucleus (C-1) occurred merely in one isomer (16), and the same types of oxidation at the side chains also took place in all the isomers as in their congeners (1-3). The stereoselectivity and the probable mechanisms of the transformations are discussed.

  将三种立体异构体α-赛普酮（1、2和3）与Colletotrichum phomoides共培养后，在其中一种异构体（2）中发生了两种类型的修改羟基化（C-2和C-6），而在另一种异构体（3）中发生了去氢反应（C-6 : C-7），在所有异构体的侧链中以不同速率发生了三种类型的修改（转化为醇、烯丙羟基化为烯丙醇，以及氧化为1, 2-甘醇）。在与同一微生物共同发酵三种双氢α-赛普酮的立体异构体（16、17和18）时，为了防止侧链修改，羟基化仅在一种异构体（16）的核部位（C-1）发生，而在所有异构体的侧链中也发生了与其同源物（1-3）相同类型的氧化反应。讨论了转化的立体选择性和可能的机制。
• SYNTHESIS OF COMPOUNDS RELATED TO SCLEROSPORAL
  作者：Takahiro Kumonaka、Yasuhiro Kanai、Mitsutoshi Yanagiya、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1246/cl.1982.1715

  日期：1982.11.5

  The proposed guaianoid structures for sclerosporal have turned out to be erroneous through synthesis of these structures, starting from (−)-carvone.

  提出的用于硬尾藻的瓜烷结构在从（−）-香叶醛合成这些结构时被证明是错误的。
• Stereoselective Total Synthesis of Copa and Ylango Sesquiterpenoids: Preparation of (−)-(1<i>S</i>,4<i>S</i>,5<i>R</i>,7<i>R</i>)-1,7-Dimethyl-4-isopropylbicyclo[3.2.1]octa-6,8-dione and(+)-(1<i>R</i>,4<i>S</i>,5<i>S</i>,7<i>S</i>)-1,7-Dimethyl-4-isopropylbicyclo[3.2.1]octa-6,8-dione
  作者：Edward Piers、Ronald W. Britton、M. Bert Geraghty、Robert J. Keziere、R. Dean Smillie

  DOI：10.1139/v75-402

  日期：1975.10.1

  respectively, is outlined. Conversion of (+)-carvomenthone (26) into the corresponding n-butylthiomethylene derivative 28, followed by alkylation of the latter with ethyl 2-iodopropionate, gave compound 29. Removal of the blocking group from the latter was accompanied by ester hydrolysis and afforded keto acid 30. An efficient intramolecular Claisen condensation of the corresponding ester 31 yielded (−)-(1S

  描述了两种非对映双环 [3.2.1] 辛二酮（23 和 24）的有效立体选择性合成，以及这些材料在合成 copa（1-5）和依兰果（7-11）倍半萜类化合物中的潜在用途，分别进行了概述。(+)-香芹酮 (26) 转化为相应的正丁基硫代亚甲基衍生物 28，然后用 2-碘丙酸乙酯将后者烷基化，得到化合物 29。从后者去除保护基团伴随酯水解并得到酮酸 30. 相应酯 31 的有效分子内克莱森缩合生成 (-)-(1S,4S,5R,7R)-1,7-二甲基-4-异丙基双环[3.2.1]octa-6,8-dione (23)。已知的辛酮 39 向交叉共轭的酮醛 41 的转化是通过标准反应完成的。
• Terpenes. XI.¹ The Total Synthesis of Maaliol
  作者：R. B. Bates、G. Büchi、Teruo Matsuura、R. R. Shaffer

  DOI：10.1021/ja01494a056

  日期：1960.5
• Synthetic approaches to 10-epieudesmane sesquiterpenes. A synthesis of intermedeol
  作者：J. W. Huffman、C. A. Miller、A. R. Pinder

  DOI：10.1021/jo00885a011

  日期：1976.11