(5E)-PGE₂ methyl ester | 104012-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5E)-PGE₂ methyl ester
• 英文别名: PGE2 methyl ester；methyl (E)-7-[(1R,2R,3R)-3-hydroxy-2-[(E,3S)-3-hydroxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]hept-5-enoate
• CAS: 104012-07-9
• 化学式: C₂₁H₃₄O₅
• 分子量: 366.498
• InChiKey: WGCXTGBZBFBQPP-APRSVDTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5E)-PGE₂ methyl ester 、 乙酸酐 在 乙醚 、 水 、 氯化钠 、 magnesium sulfate 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 40.0h， 以to give 2.56 g of (5Z,13E)-(15S)-9-oxo-15-acetoxyprosta-5,10,13-trienoic acid methyl ester having the following physical characteristic的产率得到(5Z,13E)-15-acetyl-oxy-9-oxo-prosta-5,10,13-trien-1-oic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Prostacyclin analogues

  摘要：

  通式为：##STR1##的前列腺素类似物 [其中环A表示：##STR2##环B表示：##STR3##(其中R.sup.6表示氢、甲基或乙基，r为零、一或二)，Y表示乙烯基、顺式或反式乙烯基或乙炔基，Z表示式：--(CH.sub.2).sub.m --、--(CH.sub.2).sub.3 --CHR.sup.7 --、--(CH.sub.2).sub.2 --CHR.sup.7 --CH.sub.2 --、--CH.sub.2 --CHR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.2 --、--CHR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.3 --或反- --(CH.sub.2).sub.2 --CH.dbd.CH-- (其中m为3、4或5，R.sup.7表示甲基或乙基)，R.sup.1表示式：--COOR.sup.8、##STR4##或--CH.sub.2 OR.sup.11(其中R.sup.8表示氢、烷基、芳基烷基、环烷基，未取代或被至少一个烷基取代，或R.sup.8表示未取代或被卤素、三氟甲基、烷基、烷氧基、烷硫基或苯基取代的苯基，或表示萘基、2,3-或1,3-二羟基丙基、2,3-或1,3-双烷酰氧基丙基、式：-D.sub.1 --COOR.sup.12、##STR5##-D.sub.2 -R.sup.15或-D.sub.3 -R.sup.16，其中D.sub.1表示烷基，D.sub.2表示烷基，D.sub.3表示单键或烷基，R.sup.12、R.sup.13和R.sup.14分别表示烷基，R.sup.15表示羟基、烷氧基或烷硫基，R.sup.16表示杂环环，或R.sup.8表示式：##STR6##R.sup.9和R.sup.10分别表示氢、烷基、烷基磺酰基、烷酰基或##STR7##表示杂环环，R.sup.11表示氢或烷酰基，R.sup.2表示氢、甲基或乙基，R.sup.3表示单键或烷基，R.sup.4表示氢、烷基、烷氧基、环烷基或未取代或被烷基取代的环烷氧基，或表示未取代或被卤素、三氟甲基或烷基取代的苯基或苯氧基，但当R.sup.3表示单键时，R.sup.4不表示烷氧基、环烷氧基或苯氧基，R.sup.5表示氢、甲基或乙基，并且当R.sup.5、R.sup.6和R.sup.7中的一个表示甲基或乙基时，另外两个基团为氢原子]和环糊精包合物、非毒性盐及其非毒性酸加合物，在雌性哺乳动物子宫收缩方面具有选择性强的刺激活性。

  公开号：

  US04367237A1
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene 在 1-pentynyl copper 、 六甲基磷酰三胺 、 四(三苯基膦)钯 、 叔丁基锂 、 氟化氢吡啶 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (5E)-PGE₂ methyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化脱羧烯丙基烷基化反应合成（5E）-PGE2和新的6-官能化衍生物

  摘要：

  （5 ）-前列腺素E 2（7）由有机铜共轭加成加合物（3）的2-烯氧基氧羰基（1）由（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮（1）合成，然后通过分子内钯催化的脱羧烯丙基烷基化反应合成。（5 ）-前列腺素E 2骨架也由β-酮烯丙基酯（11）通过类似的脱羧烯丙基烷基化获得。另一种类型的三组分偶联产物（12）的脱羧烯丙基烷基化反应产生了新的6-亚甲基前列腺素E1骨架（15a），将其转化成新的6 methylprosta-glandin我甲酯（20）6-methyleneprostaglandin˚F 1 α衍生物（16由两种不同的方式）。该分子内脱羧烯丙基烷基化的立体化学在2-[（）-或（）-2-丁烯氧基-羰基]环戊酮体系的反应中进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82115-3

文献信息

• Stereospecific synthesis of (5)-PGE2 by palladium-catalyzed decarboxylative 2-alkenylation of 2-alkenyloxycarbonylated cyclopentanone derivative
  作者：T. Tanaka、N. Okamura、K. Bannai、A. Hazato、S. Sugiura、K. Manabe、S. Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80891-1

  日期：1985.1

  lopentenone by 2-alkenyloxycarbonylation of the organocopper conjugate-addition adduct followed by intramolecular palladium-catalyzed decarboxylative 2-alkenylation. A ()-2-butenylated cyclopentanone derivative was obtained from either 2-[()- or ()-2-butenyloxy-carbonyl]cyclopentanone derivative under the similar reaction condition.

  （5 ）-前列腺素E 2甲酯是通过（2- ）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮通过有机铜共轭加成加合物的2-链烯基氧羰基化，然后通过分子内钯催化的脱羧2-链烯基化而合成的。A（从任2得到）-2- butenylated环戊酮衍生物- [（ ）-或（）-2-丁烯氧基羰基]相似的反应条件下环戊酮衍生物。
• Process for the preparation of prostaglandins
  申请人：Fuji Yakuhin Kogyo Kabushiki Kaisha

  公开号：US06313341B1

  公开（公告）日：2001-11-06

  A hydroxy-1-alkyne is reacted with a tin hydride compound, and the obtained (E,Z)-hydroxyvinylstannanes are separated to give the (E)-substance which is further converted to a vinylcopper complex shown by followed by the conjugate addition reaction with an &agr;, &bgr;-unsaturated cyclopentenone, and the deprotecting reaction is subsequently carried out to prepare a prostaglandin or an intermediate of prostaglandins easily, efficiently and industrially favorably.

  一种羟基-1-炔与锡氢化合物反应，得到(E,Z)-羟基乙烯基锡烷，分离出(E)-物质，然后将其进一步转化为乙烯基铜配合物，随后与α，β-不饱和环戊酮进行共轭加成反应，并随后进行脱保护反应，以便轻松、高效、工业上有利地制备前列腺素或前列腺素中间体。
• Syntheses of (5E)-PGE2 and New 6-Functionalized Derivatives by the Use of Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylic Alkylation
  作者：Toshio Tanaka、Noriaki Okamura、Kiyoshi Bannai、Atsuo Hazato、Satoshi Sugiura、Koji Tomimori、Kenji Manabe、Seizi Kurozumi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82115-3

  日期：1986.1

  followed by intramolecular palladium-catalyzed decarboxylative allylic alkylation. The (5)-prostaglandin E2 skeleton was also obtained from the β-keto allylic ester (11) by a similar decarboxylative allylic alkylation. The decarboxylative allylic alkylation of another type of the three-component coupling product (12) gave new 6-methyleneprostaglandin E1 skeleton (15a), which was converted into new 6-methylprosta-glandin

  （5 ）-前列腺素E 2（7）由有机铜共轭加成加合物（3）的2-烯氧基氧羰基（1）由（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮（1）合成，然后通过分子内钯催化的脱羧烯丙基烷基化反应合成。（5 ）-前列腺素E 2骨架也由β-酮烯丙基酯（11）通过类似的脱羧烯丙基烷基化获得。另一种类型的三组分偶联产物（12）的脱羧烯丙基烷基化反应产生了新的6-亚甲基前列腺素E1骨架（15a），将其转化成新的6 methylprosta-glandin我甲酯（20）6-methyleneprostaglandin˚F 1 α衍生物（16由两种不同的方式）。该分子内脱羧烯丙基烷基化的立体化学在2-[（）-或（）-2-丁烯氧基-羰基]环戊酮体系的反应中进行了讨论。
• Prostacyclin analogues
  申请人：Ono Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US04367237A1

  公开（公告）日：1983-01-04

  Prostaglandin analogues of the general formula: ##STR1## [wherein the ring A represents: ##STR2## the ring B represents: ##STR3## (wherein R.sup.6 represents hydrogen, methyl or ethyl, and r is zero, one or two), Y represents ethylene, cis- or trans-vinylene or ethynylene, Z represents a grouping of the formula: --(CH.sub.2).sub.m --, --(CH.sub.2).sub.3 --CHR.sup.7 --, --(CH.sub.2).sub.2 --CHR.sup.7 --CH.sub.2 --, --CH.sub.2 --CHR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.2 --, --CHR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.3 --, or trans--(CH.sub.2).sub.2 --CH.dbd.CH-- (wherein m is 3, 4 or 5, and R.sup.7 represents methyl or ethyl), R.sup.1 represents a grouping of the formula: --COOR.sup.8, ##STR4## or --CH.sub.2 OR.sup.11 (wherein R.sup.8 represents hydrogen, alkyl, aralkyl, cycloalkyl which is unsubstituted or substituted by at least one alkyl group, or R.sup.8 represents phenyl which is unsubstituted or substituted by halogen, trifluoromethyl, alkyl, alkoxy, alkylthio or phenyl, or represents naphthyl, 2,3- or 1,3-dihydroxypropyl, 2,3- or 1,3-bisalkanoyloxypropyl, a grouping of the formula: -D.sub.1 --COOR.sup.12, ##STR5## -D.sub.2 -R.sup.15 or -D.sub.3 -R.sup.16, wherein D.sub.1 represents alkylene, D.sub.2 represents alkylene, D.sub.3 represents a single bond or alkylene, R.sup.12, R.sup.13 and R.sup.14, each represent alkyl, R.sup.15 represents hydroxy, alkoxy or alkylthio and R.sup.16 represents a heterocyclic ring, or R.sup.8 represents a grouping of the formula: ##STR6## R.sup.9 and R.sup.10, each represent hydrogen, alkyl, alkylsulphonyl, alkanoyl or ##STR7## represents a heterocyclic ring, and R.sup.11 represents hydrogen or alkanoyl, R.sup.2 represents hydrogen, methyl or ethyl, R.sup.3 represents a single bond or alkylene, R.sup.4 represents hydrogen, alkyl, alkoxy, cycloalkyl or cycloalkyloxy unsubstituted or substituted by alkyl, or represents phenyl or phenoxy unsubstituted or substituted by halogen, trifluoromethyl or alkyl with the proviso that, when R.sup.3 represents a single bond, R.sup.4 does not represent alkoxy, cycloalkyloxy or phenoxy, R.sup.5 represents hydrogen, methyl or ethyl and with the proviso that, when one of the groups R.sup.5, R.sup.6 and R.sup.7 represents methyl or ethyl the other two groups are hydrogen atoms] and cyclodextrin clathrates, non-toxic salts and non-toxic acid addition salts thereof, possess selective strong stimulatory activity on uterine contraction in female mammals.

  通式为：##STR1##的前列腺素类似物 [其中环A表示：##STR2##环B表示：##STR3##(其中R.sup.6表示氢、甲基或乙基，r为零、一或二)，Y表示乙烯基、顺式或反式乙烯基或乙炔基，Z表示式：--(CH.sub.2).sub.m --、--(CH.sub.2).sub.3 --CHR.sup.7 --、--(CH.sub.2).sub.2 --CHR.sup.7 --CH.sub.2 --、--CH.sub.2 --CHR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.2 --、--CHR.sup.7 --(CH.sub.2).sub.3 --或反- --(CH.sub.2).sub.2 --CH.dbd.CH-- (其中m为3、4或5，R.sup.7表示甲基或乙基)，R.sup.1表示式：--COOR.sup.8、##STR4##或--CH.sub.2 OR.sup.11(其中R.sup.8表示氢、烷基、芳基烷基、环烷基，未取代或被至少一个烷基取代，或R.sup.8表示未取代或被卤素、三氟甲基、烷基、烷氧基、烷硫基或苯基取代的苯基，或表示萘基、2,3-或1,3-二羟基丙基、2,3-或1,3-双烷酰氧基丙基、式：-D.sub.1 --COOR.sup.12、##STR5##-D.sub.2 -R.sup.15或-D.sub.3 -R.sup.16，其中D.sub.1表示烷基，D.sub.2表示烷基，D.sub.3表示单键或烷基，R.sup.12、R.sup.13和R.sup.14分别表示烷基，R.sup.15表示羟基、烷氧基或烷硫基，R.sup.16表示杂环环，或R.sup.8表示式：##STR6##R.sup.9和R.sup.10分别表示氢、烷基、烷基磺酰基、烷酰基或##STR7##表示杂环环，R.sup.11表示氢或烷酰基，R.sup.2表示氢、甲基或乙基，R.sup.3表示单键或烷基，R.sup.4表示氢、烷基、烷氧基、环烷基或未取代或被烷基取代的环烷氧基，或表示未取代或被卤素、三氟甲基或烷基取代的苯基或苯氧基，但当R.sup.3表示单键时，R.sup.4不表示烷氧基、环烷氧基或苯氧基，R.sup.5表示氢、甲基或乙基，并且当R.sup.5、R.sup.6和R.sup.7中的一个表示甲基或乙基时，另外两个基团为氢原子]和环糊精包合物、非毒性盐及其非毒性酸加合物，在雌性哺乳动物子宫收缩方面具有选择性强的刺激活性。