(3aS,6R,6aR)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-cyclopenta[1,3]dioxol-4-one | 288269-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,6R,6aR)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-cyclopenta[1,3]dioxol-4-one
• 英文别名: 2,3,4-Trioxycyclopentanone；(3aS,6R,6aR)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrocyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one
• CAS: 288269-05-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: KXGMFTLLBZTKAO-UTUOFQBUSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6R,6aR)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-cyclopenta[1,3]dioxol-4-one 在 溶剂黄146 作用下， 反应 96.0h， 以78%的产率得到(+/-)-2,2-dimethyl-3αβ,6αβ-dihydro-4H-cyclopenta-1,3-dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  Chiral Preparation of Polyoxygenated Cyclopentanoids

  摘要：

  一系列多氧化环戊烷类化合物，包括2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，已通过使用脂肪酶介导的动力学分离从环戊二烯中制备成两种对映异构体。因此，环戊二烯首先转化为外消旋cis-4-香草基氧环戊-2-烯-1-醇，该化合物在脂肪酶PS的存在下在转酯化条件下被分离。经过转化成相应的叔丁基二甲基硅基（TBS）醚后，每个对映体都从较少阻碍的面选择性地进行cis-二羟基化，转化为2,3-O-异丙缩酮-1,4-二-O-保护的（trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4）-1,2,3,4-环戊烷四醇。选择性去除1,4-保护基团得到相应的2,3,4-O-保护环戊醇，这些化合物在氧化过程中进一步转化为2,3,4-O-保护的环戊酮而不发生β-消除。将环戊酮暴露在温热的醋酸中，可以使β-消除反应发生，从而得到脱水产物2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，具有相应的手性且不失去其原有的手性完整性。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6271
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S)-(-)-1-乙酰氧基环戊烷-3-醇 在 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 氨 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (3aS,6R,6aR)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,2-dimethyl-tetrahydro-cyclopenta[1,3]dioxol-4-one
  参考文献：
  名称：

  A practical synthetic route to 4′-alkylaristeromycin derivatives: 4′-methylaristeromycin

  摘要：

  （-）（1S,4R）-4-羟基-2-环戊烯-1-基醋酸酯成为了一个便捷的切入点，用于进行一个16步的手性合成4'-甲基aristeromycin。该方法适用于多种碳环核苷，具有多变的C-4'和C-5'取代基，以及各异的杂环碱基。© 2006 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.03.188

文献信息

• A new enantioselective route to the Sceletium alkaloids via a cyclopentanone–cyclohexenone transformation
  作者：Masato Hayashi、Tomohiro Unno、Michiyasu Takahashi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00033-3

  日期：2002.2

  An enantioselective route to the Sceletium alkaloids has been developed using the 2.3.4-trioxycyclopentanone chiral building block by carrying out its conversion into a 4.4-disubstituted cyclohexenone derivative. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Chiral Preparation of Polyoxygenated Cyclopentanoids
  作者：Hiromi Nakashima、Masayuki Sato、Takahiko Taniguchi、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-2000-6271

  日期：——

  A series of polyoxygenated cyclopentanoids, including 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one, has been prepared in both enantiomeric forms from cyclopentadiene by employing lipase-mediated kinetic resolution as the key step. Thus, cyclopentadiene is first transformed into racemic cis-4-cumyloxycyclopent-2-en-1-ol which is resolved under transesterification conditions in the presence of lipase PS. After transformation into the corresponding tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers, each of the enantiomers is cis-dihydroxylated diastereoselectively from the less hindered face which is transformed into the 2,3-O-isopropylidene-1,4-di-O-protected (trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4)-1,2,3,4-cyclopentanetetraol. Selective removal of the 1,4-protecting group gives the corresponding 2,3,4-O-protected cyclopentanols which are further transformed into the 2,3,4-O-protected cyclopentanones on oxidation without suffering β-elimination. Exposure of the cyclopentanones to warm acetic acid allows β-elimination to give rise to the dehydration product 2,2-dimethyl-3a,6a-dihydro-4H-cyclopenta[d][1,3]dioxol-4-one having the corresponding chirality without losing their original chiral integrity.

  一系列多氧化环戊烷类化合物，包括2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，已通过使用脂肪酶介导的动力学分离从环戊二烯中制备成两种对映异构体。因此，环戊二烯首先转化为外消旋cis-4-香草基氧环戊-2-烯-1-醇，该化合物在脂肪酶PS的存在下在转酯化条件下被分离。经过转化成相应的叔丁基二甲基硅基（TBS）醚后，每个对映体都从较少阻碍的面选择性地进行cis-二羟基化，转化为2,3-O-异丙缩酮-1,4-二-O-保护的（trans-1,2 : cis-2,3 : trans-3,4）-1,2,3,4-环戊烷四醇。选择性去除1,4-保护基团得到相应的2,3,4-O-保护环戊醇，这些化合物在氧化过程中进一步转化为2,3,4-O-保护的环戊酮而不发生β-消除。将环戊酮暴露在温热的醋酸中，可以使β-消除反应发生，从而得到脱水产物2,2-二甲基-3a,6a-二氢-4H-环戊烯基[d][1,3]二氧杂环-4-酮，具有相应的手性且不失去其原有的手性完整性。
• A practical synthetic route to 4′-alkylaristeromycin derivatives: 4′-methylaristeromycin
  作者：Xue-qiang Yin、Stewart W. Schneller

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.188

  日期：2006.6

  (-)(1S,4R)-4-Hydroxy-2-cyclopenten-1-yl acetate provided a convenient entry point for a 16-step chiral preparation of 4'-methylaristeromycin. This procedure is adaptable to a number of carbocyclic nucleosides with a diversity of substitution at C-4' and C-5' and a variety of heterocyclic bases. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  （-）（1S,4R）-4-羟基-2-环戊烯-1-基醋酸酯成为了一个便捷的切入点，用于进行一个16步的手性合成4'-甲基aristeromycin。该方法适用于多种碳环核苷，具有多变的C-4'和C-5'取代基，以及各异的杂环碱基。© 2006 Elsevier Ltd. 保留所有权利。