6-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 35437-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R,6R)-5-(acetylamino)-2-[(acetyloxy)methyl]-6-{[(3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-3aH-bis[1,3]dioxolo[4,5-b:4',5'-d]pyran-5-yl]methoxy}tetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetat；[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-acetamido-3,4-diacetyloxy-6-[[(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 35437-38-8
• 化学式: C₂₆H₃₉NO₁₄
• 分子量: 589.594
• InChiKey: ZHWYCFFIYYYDMI-KJZBTVIPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  173
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 6-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  制备一些（1→6）连接的二糖及其衍生物，适用于蛋白质修饰

  摘要：

  摘要描述了合成在还原端含有ad-半乳糖或ad-葡萄糖残基的过氧乙酰化（1→6）连接的二糖的合成方法。在这些方法中，首先将1,2,3,4-四-O-乙酰基-6-O-三苯甲基-β-d-吡喃葡萄糖转化为1,2,3,4-四-O-乙酰基-β-d -吡喃葡萄糖（1），先用90％三氟乙酸快速处理，然后进行快速分离，以最大程度地减少O-酰基迁移。通过将1或1,2：3,4-二-O-异亚丙基-d-吡喃半乳糖与过-O-乙酰基糖基卤化物糖基化形成二糖。如果存在，则除去所得二糖中的异亚丙基，并将二糖过-O-乙酰化。过-O-乙酰化的β-Gal-（1→6）-Glc和β-GlcNAc-（1→6）-Gal 从而得到过-O-乙酰化的α-Gal-（1→6）-Gal和β-Gal-（1→6）-Gal的混合物（比例为3：7）。通过先前报道的反应顺序，将过-O-乙酰化的Gal-（1→6）-Gal二糖转化为（2,2-二甲氧基乙基）氨基羰基

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80793-4
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 5% palladium on Al₂O₃ 、 tBuXPhos Pd G₃ 、 甲酸铵 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium t-butanolate 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 6-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  N-芳基保护的葡糖胺的合成及其在化学糖基化反应中的立体选择性

  摘要：

  将N-芳基保护基引入葡糖胺中以实现β-选择性糖基化。通过布赫瓦尔德-哈特维格反应合成了各种N-芳基氨基糖。在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯存在下，使用N-芳基氨基糖的糖基三氯乙亚氨酸酯进行的糖基化顺利进行。包含供电子的2，4-二甲氧基苯基（DMP）基团的糖基供体的使用导致糖基化以高β选择性进行。这种立体选择性似乎源于氮丙啶中间体的形成。DMP保护基可通过使用六氰基乙酸铵（IV）立即去除。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.06.037

文献信息

• Copper(II)‐Mediated Activation of Sugar Oxazolines: Mild and Efficient Synthesis of β‐Glycosides of <i>N</i> ‐Acetylglucosamine
  作者：Valentin Wittmann、Dirk Lennartz

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:8<1363::aid-ejoc1363>3.0.co;2-#

  日期：2002.4

  2-Methyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)[2,1-d]-2-oxazoline (5) was reacted with glycosyl acceptors bearing primary (6, 8, 10, 20) or secondary hydroxy groups (12, 14, 16, 18) in the presence of anhydrous cupric bromide or cupric chloride at elevated temperature to provide 2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosides in 36−92% yield. The reaction conditions are milder than those previously

  使2-甲基-（3,4,6-三-O-乙酰基-1,2-二脱氧-α-D-吡喃吡喃）[2,1 - d ] -2-恶唑啉（5）与带有伯基的糖基受体反应（6，8，10，20）或仲羟基基团（12，14，16，18）在无水溴化铜或氯化铜的存在下，在升高的温度，以提供2-乙酰氨基-2-脱氧-3-β-d-吡喃葡萄糖苷收率为36-92％。该反应条件比以前描述的使用p进行恶唑啉活化的条件温和-甲苯磺酸或氯化铁。用三甲基硅烷基叠氮化物（22）和CuCl 2处理恶唑啉可产生2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖基叠氮化物（23），产率为69％。（©Wiley-VCH Verlag GmbH，69451 Weinheim，Germany，2002）
• Direct formation of β-glycosides of N-acetyl glycosamines mediated by rare earth metal triflates
  作者：Helle Christensen、Mira Steinicke Christiansen、Jette Petersen、Henrik Helligsø Jensen

  DOI：10.1039/b807064d

  日期：——

  microwave conditions were needed to attain acceptable yields with less reactive, carbohydrate based glycosyl acceptors. The protocol developed was applied to provide the first example of direct chemical formation of a disaccharide using both GlcNAc as a glycosyl donor and acceptor. The alpha-acetate donor was found to be significantly less reactive than the corresponding beta-anomer necessitating higher

  使用过乙酰化的β-GlcNAc和β-GalNAc作为供体，开发了一种直接，温和且有效的方案，用于制备N-乙酰基氨基葡萄糖（GlcNAc）和N-乙酰基半乳糖胺（GalNAc）的β-糖苷。发现所有筛选的稀土金属三氟甲磺酸盐启动子均能促进糖基化，而Sc（OTf）（3）的反应速率则更高。发现简单的醇糖基化可在回流的二氯甲烷中顺利进行，而在微波条件下需要较高的温度才能获得可接受的收率，且反应性较低的基于碳水化合物的糖基受体。应用所开发的方案，以提供同时使用GlcNAc作为糖基供体和受体的二糖直接化学形成的第一个例子。发现α-乙酸酯供体比相应的β-端基异构体显着更低的反应性，这需要更高的反应温度，在该温度下发现发生糖苷的异构化。可以确定，仅在Sc（OTf）（3）和乙酸都存在的情况下才会发生异化反应。
• Protected glycosides and disaccharides of 2-amino-2-deoxy-d-glucopyranose by ferric chloride-catalyzed coupling
  作者：Makoto Kiso、Laurens Anderson

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85205-8

  日期：1985.2

  N-chloroacetyl, and N-phthaloyl congeners of 3. The latter compounds, except for the N-phthaloyl derivative, gave oxazolines in the absence of an alcoholic reactant. Compound 3 and the related N-benzoyl, N-chloroacetyl, N-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl, and N-acetyl-4-O-acetyl-3,6-di-O-benzyl derivatives were coupled to one or more protected sugars to form protected, beta-linked disaccharides. Coupling

  描述了受保护的2-酰基氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖1-乙酸盐的氯化铁催化的羟基化合物的糖基化。除了醇与2-乙酰氨基-1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖（3），烯丙基（和其他烷基）β-糖苷是从3的N-苯甲酰基，N-苯氧基乙酰基，N-甲氧基乙酰基，N-氯乙酰基和N-邻苯二甲酰基同系物获得的。除了N-邻苯二甲酰基衍生物以外，后一种化合物在不存在醇类反应物的情况下生成恶唑啉。化合物3和相关的N-苯甲酰基，N-氯乙酰基，N-乙酰基-3,4,6-三-O-苄基和N-乙酰基-4-O-乙酰基-3,6-二-O-苄基衍生物将其与一种或多种受保护的糖偶联以形成受保护的，β-连接的二糖。受体6位的偶联反应顺利进行，收率为67-80％。为了在位置3和4上成功偶联，需要较长的反应时间和多次添加糖基供体，收率范围从60％到低至30％。1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-（氯乙酰胺基）-2-
• A Practical method for preparation of β-glycosides of N-acetylglucosamine
  作者：Curtis F Crasto、Graham B Jones

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.127

  日期：2004.6

  A mild and efficient method for preparation of GlcNAc derivatives by reaction of glycosyl acceptors with glycosyl oxazolines has been developed. The key feature is use of Yb(OTf)3 as promoter, requiring moderate reaction times and equivalence stoichiometry. We anticipate application in the preparation of a wide range of derivatives of this biologically important class of building blocks.

  已经开发了通过糖基受体与糖基恶唑啉反应制备GlcNAc衍生物的温和有效的方法。关键特征是使用Yb（OTf）3作为促进剂，需要适度的反应时间和等效化学计量。我们预计将在制备这种具有生物学重要意义的构建基块的各种衍生物中应用。
• H2SO4-Silica Promoted Direct Formation of β-Glycosides of N-Acetyl Glycosylamines under Microwave Conditions
  作者：Balaram Mukhopadhyay、Santanu Mandal、Nayan Sharma

  DOI：10.1055/s-0029-1218304

  日期：2009.12

  N-Acetyl glycosamines are important building blocks for the synthesis of biologically active oligosaccharides. This communication describes a simple direct protocol for the synthesis of β-glycosides of N-acetyl glycosylamines from easily accessible per-O-acetyl derivatives of of N-acetyl glycosylamines using H2SO4-silica as promoter under microwave conditions. The protocol is suitable for alcohol or sugar acceptors.

  N-乙酰氨基糖是生物活性低聚糖合成的重要构建单元。本通信介绍了一种简单直接的方法，利用微波条件下以硫酸-硅胶为促进剂，从易得的N-乙酰氨基糖的全O-乙酰衍生物合成N-乙酰氨基糖的β-糖苷。该方法适用于醇或糖类受体。