4-tert-butyl-1-ethynylcyclohexene | 100319-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-tert-butyl-1-ethynylcyclohexene
• 英文别名: 4-(tert-butyl)-1-ethynylcyclohex-1-ene；4-tert-Butyl-1-ethinyl-cyclohexen-(1)
• CAS: 100319-42-4
• 化学式: C₁₂H₁₈
• 分子量: 162.275
• InChiKey: BMRIACSPUZRUJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-1-ethynylcyclohexene 在 copper(I) 2-hydroxy-3-methylbenzoate 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 6-(tert-butyl)-1-(difluoro(phenylsulfonyl)methyl)-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  铑(II)催化的N-氟烷基化吲哚转环方法

  摘要：

  铜( I )催化取代的环己烯基乙炔与叠氮基(全)氟烷烃的环加成得到4-环己烯基取代的N- (全)氟烷基化的1,2,3-三唑。它们的铑( II )催化环转作用产生稠合的N- (全)氟烷基吡咯，随后氧化得到N- (全)氟烷基吲哚。

  DOI：

  10.1039/d3ob01415k
• 作为产物：
  描述：

  (1r,4r)-4-(tert-butyl)-1-ethynylcyclohexan-1-ol 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 生成 4-tert-butyl-1-ethynylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of trans- and cis-4-t-Butyl-1-ethynylcyclohexanols in Formic Acid¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01500a068

文献信息

• Catalytic Dicyanative [4 + 2] Cycloaddition Triggered by Cyanopalladation Using Ene−Enynes and Cyclic Enynes with Methyl Acrylate
  作者：Shigeru Arai、Yuka Koike、Hirohiko Hada、Atsushi Nishida

  DOI：10.1021/jo100995k

  日期：2010.11.19

  Palladium-catalyzed dicyanative [4 + 2] cycloaddition using various ene−enynes was investigated. The key species in this process is a cyanoallene intermediate that is obtained by the cyanopalladation of conjugated enynes followed by 5-exo-cyclization. To achieve an efficient [4 + 2] cycloaddition reaction, both the smooth generation of this species and critical control of regioselectivity in the 6-endo-cyclization

  研究了使用各种烯键的钯催化的双氰化[4 + 2]环加成反应。在此过程中的关键物种是受共轭烯炔的cyanopalladation获得的cyanoallene中间体接着5-外型-cyclization。为了实现有效的[4 + 2]环加成反应，无论是平滑代这一物种和在6-位选择性的关键控制内切-cyclization步骤是非常重要的。对底物范围的研究表明，该反应受烯炔和烯烃单元上取代基的空间体积的强烈影响，并且倾向于产生反式-稠合的环加合物。烯烃的立体化学被合理地转移到相应的产物中。进一步的研究证明，这种转变不包括通过现场生成的1,2-二氰基烯烃进行的热[4 + 2]环加成过程，而是钯介导的逐步环化序列，以一次控制最多五个连续的立体中心。使用具有共轭环状烯炔和TMSCN的丙烯酸甲酯的分子间形式也以区域选择性的方式提供了相应的[4 + 2]环加合物。
• Conversion of Cyclic Ketones to 2,3-Fused Pyrroles and Substituted Indoles
  作者：Joshua S. Alford、Jillian E. Spangler、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja405043g

  日期：2013.8.14

  A highly effective synthesis of 2,3-fused pyrroles from cyclic ketones has been achieved. The transformation includes a rhodium-catalyzed reaction of 4-alkenyl-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles featuring an unusual 4π electrocyclization. The methodology was further extended to the synthesis of indoles using a one-pot reaction starting from 1-ethynylcyclohexenes.

  已经实现了由环酮高效合成 2,3-稠合吡咯。该转化包括 4-链烯基-1-磺酰基-1,2,3-三唑的铑催化反应，具有不寻常的 4π 电环化。该方法进一步扩展到使用从 1-乙炔基环己烯开始的一锅反应合成吲哚。
• Efficient Synthesis of Functionalized Furans via Ruthenium-Catalyzed Cyclization of Epoxyalkyne Derivatives
  作者：Ching-Yu Lo、Hongyun Guo、Jian-Jou Lian、Fwu-Ming Shen、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo020004h

  日期：2002.5.1

  Ruthenium catalyst TpRuPPh(3)(CH(3)CN)(2)Cl is found to effect the cyclization of epoxyalkynes to furans in the presence of Et(3)N. The reactions worked well for various epoxyalkynes with suitable oxygen and nitrogen functionalities with low loading of catalyst. It failed with disubstituted epoxyalkynes. The mechanism was elucidated by a deuterium labeling experiment that suggested that the mechanism

  发现在Et（3）N存在下，钌催化剂TpRuPPh（3）（CH（3）CN）（2）Cl影响环氧炔烃环化成呋喃。对于具有合适的氧和氮官能度且催化剂负载量低的各种环氧炔烃，该反应效果很好。用二取代的环氧炔烃失败。氘标记实验阐明了该机制，该实验表明该机制涉及钌-乙烯基亚砜中间体。
• Asymmetric Oxidative Lactonization of Enynyl Boronates
  作者：Kezhuo Zhang、Chenchen Li、Yining Jia、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202209004

  日期：2022.10.10

  We present herein the first oxidation of enynyl boronates for the synthesis of γ-lactones, including spiro-, and fused-butanolides as well as butenolides that are prevalent in nature products and bioactive molecules. The asymmetric version of this oxidation was also achieved in the presence of chiral ketone and Oxone. This process successively involves the oxidation of C(sp)−B bond, the epoxidation

  我们在此提出了用于合成γ-内酯的烯基硼酸酯的第一次氧化，包括螺环和稠合丁内酯以及在天然产物和生物活性分子中普遍存在的丁烯内酯。这种氧化的不对称形式也在手性酮和 Oxone 的存在下实现。该过程依次涉及 C(sp)-B 键的氧化、C-C 双键的环氧化和内酯化。
• Preparation of δ-Chloro-α-allenyl Ketones by Acylation of 3-Buten-1-ynes
  作者：Christiane Santelli-Rouvier、Sophie Lefrère、Maurice Santelli

  DOI：10.1021/jo9604090

  日期：1996.1.1

  AlC(l)3-mediated acylation of 3-buten-1-yne derivatives with acyl chlorides yields a mixture of 5-chloro-2,3-pentadienones and 3-chloro-2,4-pentadienones. The proportion of allenyl ketones vs conjugated dienic ketones depends on the substitution pattern of the starting enyne, Acylation of 5-acetoxy-3-buten-1-ynes leads to the corresponding allenyl ketones (6-acetoxy-5-chloro-2,3-pentadienones).