3,3-dimethylhex-5-ynal | 135879-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dimethylhex-5-ynal
• CAS: 135879-26-4
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: JILARLFBIYSFHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethylhex-5-ynal 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 生成 4,4-dimethyl-6-heptyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  导致双环[3.1.1]庚烷的自由基环化级联反应的研究。

  摘要：

  一个有效的自由基级联反应，包括5-exo-dig，1,6-H转移，6-endo-trig，4-exo-dig和最后的1,6-H转移，允许双环[]的非对映选择性构建。 3.1.1]庚烷。炔丙基位置的R取代基的大小决定了6-内-trig步骤的非对映选择性。还研究了其他参数（炔属取代基，不饱和伴侣等），并描述了级联的范围和限制。

  DOI：

  10.1021/jo981622u
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-6-heptyn-2-one 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 水 、 二异丙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3,3-dimethylhex-5-ynal
  参考文献：
  名称：

  Silyl-cupration of an acetylene followed by ring-formation

  摘要：

  烷炔1a–e经历硅烷-铜化反应后进行环化，而烷炔1f–1h在另一种电亲和位点与硅烷-铜试剂的反应速度更快，烷炔1i、1j和17等反应给出的环状产物产率相对较低。环的形成在这里是不太常见的，不是特别有利的途径。

  DOI：

  10.1039/a809813a

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Alkylative Cyclization of Alkynals and Alkynones:  Remarkable <i>trans</i>-Addition of Organoboronic Reagents
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Tatsuhiko Ueno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ja056458o

  日期：2006.2.1

  Palladium/monophosphine complexes catalyze trans-selective arylative, alkenylative, and alkylative cyclization reactions of alkynals and alkynones with organoboronic reagents. These reactions afford six-membered allylic alcohols with endo-tri- or tetrasubstituted olefin groups and/or five-membered counterparts with exo olefin groups. The ratios of these products are dramatically affected by alkyne

  钯/单膦配合物催化炔醇和炔酮与有机硼试剂的反式选择性芳基化、烯基化和烷基化环化反应。这些反应提供具有内三或四取代烯烃基团的六元烯丙醇和/或具有外烯烃基团的五元对应物。这些产物的比例受到炔烃取代基和膦配体的显着影响。该过程显着的反式选择性源于新的反应机制，包括氧化加成而不形成氧杂金属环。
• endo-Selective Intramolecular Pauson-Khand Reactions ofγ-Oxygenated-α,β-unsaturated Phenylsulfones
  作者：Javier Adrio、Marta Rodríguez Rivero、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/1521-3765(20010601)7:11<2435::aid-chem24350>3.0.co;2-o

  日期：2001.6.1

  evaluation of the chemical and stereochemical scope of the process in comparison with the Pauson-Khand cyclization of non-sulfonylated enynes, its application to the stereoselective preparation of optically pure C6-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones, and the interpretation of the stereochemical outcome are also discussed.

  通过哌啶促进的相应炔醛与苯磺酰基-（对甲苯基亚磺酰基）甲烷的缩合反应，可以很容易地制备出多种包含 γ-氧化-α,β-不饱和苯砜部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔并进一步保护羟基。尽管关于缺电子烯烃在 Pauson-Khand 反应中不适用的说法经久不衰，但我们报告说，在热和胺 N-氧化物促进的条件下，这些 1-磺酰化烯炔在分子内 Pauson-Khand 反应中是极好的底物。此外，与通常的烯丙基取代烯炔的外选择性 Pauson-Khand 环化相比，这些 1-磺酰化 3-氧化烯炔的反应以中等或高内向选择性发生。
• Asymmetric Pauson-Khand Cyclizations of 1-Sulfinylenynes
  作者：Juan Carlos Carretero、Javier Adrio

  DOI：10.1055/s-2001-17511

  日期：——

  The use of sulfoxides as chiral auxiliaries in intramolecular Pauson-Khand (PK) reactions is described. In particular, the tert-butylsulfinyl group acts as a very efficient chiral auxiliary in intramolecular PK reactions of 1-sulfinyl-1,6-enynes. As the starting enynes are readily available in optically pure form and the final desulfinylation step is high yielding, this procedure constitutes an efficient alternative to the synthesis of enantiomerically pure bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones.

  描述了亚磺酰胺作为手性辅助剂在分子内Pauson-Khand（PK）反应中的应用。特别是，叔丁基亚磺酰基团在1-亚磺酰基-1,6-炔烃的分子内PK反应中作为非常有效的手性辅助剂。由于起始的炔烃易于获得光学纯的形式，而且最终的去亚磺酰化步骤产率很高，因而该方法为合成对映体纯的双环[3.3.0]八烯-1-酮提供了一种高效的替代方案。
• Cyclization/acylation reactions by nickel-catalyzed reactions of 1,6-ynal and 1,6-enyne derivatives with acylzirconocene chloride
  作者：Akio Saito、Yusuke Oka、Yohei Nozawa、Yuji Hanzawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.101

  日期：2006.3

  of 1,6-ynal or 1,6-enyne compounds with n-nonanoylzirconocene chloride afforded stereoselectively cyclopentane derivatives or bicyclo[3.1.0] compounds by catalytic cyclization/acylation reactions, which would involve (i) the primary formation of a metallacycle followed by (ii) the transfer of an acyl group from the acylzirconocene complex (transmetalation).

  NiCl 2（PPh 3）2催化1,6-炔或1,6-烯炔化合物与正壬酰基锆茂茂氯化物的反应，通过催化环化/酰化反应提供立体选择性的环戊烷衍生物或双环[3.1.0]化合物（i）金属环的初步形成，其后（ii）从酰基锆茂新配合物转移酰基（转金属）。
• Preparation of a Key Intermediate for the Synthesis of the (�)-Pentalenolactone E Methyl Ester by Catalytic ?Palladium-Ene Cyclization?/Methoxycarbonylation
  作者：Wolfgang Oppolzer、Jin-Zhu Xu、Charles Stone

  DOI：10.1002/hlca.19910740302

  日期：1991.5.2

  Bicyclic alcohol (±)-2, an advanced intermediate for the synthesis of the methyl ester 1 of pentalenolactone E, has been synthesized in nine operations starting from aldehyde 7. The key step 6 9 is a Pd-catalyzed, tandem intramolecular alkyne allylation/carbonylation reaction.

  双环醇（±）-2是戊二酸内酯E甲酯1的高级合成中间体，已从醛7开始以九种操作进行了合成。关键步骤6 9是Pd催化的串联分子内炔烃烯丙基化/羰基化反应。