(E)-3-O-(t-butyldimetylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose | 129013-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3-O-(t-butyldimetylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose
• 英文别名: (E)-3-[(3aR,5R,6S,6aR)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 129013-10-1
• 化学式: C₁₆H₃₀O₅Si
• 分子量: 330.497
• InChiKey: NUOBJHDEGFDVBF-PCUPICAESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-O-(t-butyldimetylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(E)-3-[(3aR,5R,6S,6aR)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]prop-2-enyl] thiocyanate
  参考文献：
  名称：

  通过（3,3）-σ重整的烯丙基硫氰酸盐的立体选择合成多恶英的5'-氨基呋喃糖苷部分

  摘要：

  为苄基5-（合成一个新的和立体路线- [R ）- ñ -Cbz-5,6-二脱氧-2,3- ö异亚丙基β-D-核糖-庚-6- enfuranoside 5E和5-提出了（R）-N-乙酰基-5,6-二脱氧-1,3- O-异亚丙基-β-d-核糖-庚基-6-呋喃糖苷12，作为多恶英的5'-氨基呋喃糖苷部分的有用的受保护前体。关键步骤涉及通过相应的烯丙基硫氰酸酯的（3,3）-σ重排，对核糖和木糖的C-5处的非对映选择性引入。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00735-3
• 作为产物：
  描述：

  3-O-[(t-butyl)dimethylsilyl]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 sodium periodate 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-3-O-(t-butyldimetylsilyl)-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo- and α-D-ribo-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate

  摘要：

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.3978

文献信息

• Synthesis of an Enantiomeric 2,5-Di-(E)-propenyltetrahydrofuran-3,4-diol Derivative
  作者：Kin-ichi Tadano、Eiju Suzuki、Ken-ichi Takao

  DOI：10.3987/com-99-s57

  日期：——
• TADANO, KIN-ICHI;SHIMADA, KEI-ICHI;MIYAKE, AKIKO;ISHIHARA, JUN;OGAWA, SEI+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 62,(1989) N2, C. 3978-3986
  作者：TADANO, KIN-ICHI、SHIMADA, KEI-ICHI、MIYAKE, AKIKO、ISHIHARA, JUN、OGAWA, SEI+

  DOI：——

  日期：——
• Claisen Rearrangements of 5,6-Dideoxy-1,2-<i>O</i>-isopropylidene-α-D-<i>xylo</i>- and α-D-<i>ribo</i>-hept-5-eno-1,4-furanoses with Triethyl Orthoacetate
  作者：Kin-ichi Tadano、Kei-ichi Shimada、Akiko Miyake、Jun Ishihara、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.62.3978

  日期：1989.12

  The (E)- and (Z)-isomers (2E and 2Z) of 3-O-benzyl-5,6-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-α -d-xylo-hept-5-eno-1,4-furanose were subjected to Claisen rearrangement with triethyl orthoacetate. Possible two diastereomers were obtained as a 1 to 1 mixture from both of 2Z and 2E, and also from their 3-hydroxy or 3-siloxy derivatives. On the other hand, the rearrangement of the corresponding d-ribo derivative (13Z) and its 3-O-(t-butyldiphenylsilyl) derivative proceeded with a high level of diastereoselectivity. By contrast, the (E)-isomer of 13Z showed no significant stereoselectivity, resulting in the formation of a diastereomeric mixture. The configurations of the introduced stereogenic centers by the rearrangements were unambiguously established by chemical transformations.

  3-O-苄基-5,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-α-d-呋喃木-5-烯糖-1,4-糖的（E）和（Z）异构体（2E和2Z）与三乙基原甲酸酯进行了克莱森重排反应。从2Z和2E以及它们的3-羟基或3-硅氧基衍生物中，得到了可能的两种非对映异构体的1:1混合物。另一方面，相应的d-呋喃核糖衍生物（13Z）及其3-O-（叔丁基二苯基硅基）衍生物的重排反应具有高度的非对映选择性。相比之下，13Z的（E）异构体显示出较弱的立体选择性，形成了非对映异构体混合物。通过化学转化明确确定了重排引入的手性中心的构型。
• Stereoselective synthesis of the 5′-aminofuranoside part of polyoxins via (3,3)-sigmatropic rearrangement of allylic thiocyanates
  作者：Jozef Gonda、Miroslava Martinková、Martin Walko、Eva Zavacká、Miloš Buděšı́nský、Ivana Cı́sařová

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00735-3

  日期：2001.6

  A new and stereoselective route for the synthesis of the benzyl 5-(R)-N-Cbz-5,6-dideoxy-2,3-O-isopropylidene-β-d-ribo-hept-6-enfuranoside 5e and 5-(R)-N-acetyl-5,6-dideoxy-1,3-O-isopropylidene-β-d-ribo-hept-6-enfuranoside 12 as useful protected precursors of the 5′-aminofuranoside part of polyoxins is presented. The key-step involves diastereoselective introduction of the amino group at C-5 of the

  为苄基5-（合成一个新的和立体路线- [R ）- ñ -Cbz-5,6-二脱氧-2,3- ö异亚丙基β-D-核糖-庚-6- enfuranoside 5E和5-提出了（R）-N-乙酰基-5,6-二脱氧-1,3- O-异亚丙基-β-d-核糖-庚基-6-呋喃糖苷12，作为多恶英的5'-氨基呋喃糖苷部分的有用的受保护前体。关键步骤涉及通过相应的烯丙基硫氰酸酯的（3,3）-σ重排，对核糖和木糖的C-5处的非对映选择性引入。