methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside | 262301-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-methoxy-2-(sulfanylmethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 262301-18-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₈S
• 分子量: 336.363
• InChiKey: OECMVJYYKAYNNH-LBELIVKGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside 在 三乙基膦 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  紫外光下脱硫合成脱氧糖苷

  摘要：

  进行这项研究是为了开发一种高效的方法，该方法可以在紫外线，室温，三烷基膦的存在下于0.5小时内完成脱硫。使用这种方法，可以几乎定量地从含硫糖苷生产脱氧糖苷。还讨论了用三乙基膦进行脱硫的反应性比用亚磷酸三乙酯进行脱硫的反应性高得多。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00896
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranose 在 一水合肼 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Direct Stereoselective Synthesis of β-Thiomannosides

  摘要：

  A highly diastereoselective synthesis of beta-thiomannopyranosides is described in which S-phenyl 2,3-di-0-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-deoxy-1-thia-alpha-D-mannopyranoside S-oxide is treated with triflic anhydride and 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine in CH2Cl2 at -78 degrees C leading to the formation of an intermediate alpha-mannosyl triflate. Addition of primary, secondary, or tertiary thiols then leads to the beta-thiomannosides, by an S(N)2-like displacement, in good yield and with excellent stereoselectivity. Deprotection is achieved either by Birch reduction or by Zemplen deacetylation, of the acetyl protected aglycons, followed by hydrogenolysis over Pearlman's catalyst. The assignment of configuration of the beta-thiomannopyranosides is discussed in terms of the chemical shift of the mannose H5 resonance and the (1)J(CH) of the mannose anomeric carbon.

  DOI：

  10.1021/jo9914667

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Iminosugar 2-Deoxy(thio)glycosides from Bicyclic Iminoglycal Carbamates Promoted by Cerium(IV) Ammonium Nitrate and Cooperative Brønsted Acid-Type Organocatalysis
  作者：Irene Herrera-González、Elena M. Sánchez-Fernández、Abhijit Sau、Cristina Nativi、José M. García Fernández、M. Carmen Galán、Carmen Ortiz Mellet

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00324

  日期：2020.4.3

  iminosugar-type 2-deoxy(thio)glycoside mimetics are reported. The key step is the activation of a bicyclic iminoglycal carbamate to generate a highly reactive acyliminium cation. Cerium(IV) ammonium nitrate efficiently promoted the formation of 2-deoxy S-glycosides in the presence of thiols, probably by in situ generation of catalytic HNO3, with complete α-stereoselectivity. Cooperative phosphoric acid/Schreiner’s

  报道了亚氨基糖型2-脱氧（硫）糖苷模拟物的第一个实例。关键步骤是激活双环氨基糖基氨基甲酸酯以生成高反应性的酰氨基阳离子。硝酸铈（IV）铵在硫醇存在下有效地促进了2-脱氧S-糖苷的形成，这可能是通过原位生成催化HNO 3并具有完全的α-立体选择性。磷酸/ Schreiner's硫脲有机催化的协同作用已证明更适合于生成2-脱氧O-糖苷，从而大大拓宽了该方法的范围。
• Streamlined Iterative Assembly of Thio‐Oligosaccharides by Aqueous <i>S</i> ‐Glycosylation of Diverse Deoxythio Sugars
  作者：Peng Wen、Peijing Jia、Qiuhua Fan、Bethany J. McCarty、Weiping Tang

  DOI：10.1002/cssc.202102483

  日期：2022.2.8

  Step by step: A streamlined practical iterative synthesis of S-oligosaccharides is developed in aqueous solution without the need of protecting any of the hydroxy groups. Various deoxythio sugar building blocks can be prepared efficiently. The Ca(OH)2-promoted aqueous S-glycosylation can be realized with high chemo- and stereoselectivity.

  一步一步：在水溶液中开发了S-低聚糖的简化实用迭代合成，无需保护任何羟基。可以有效地制备各种脱氧硫代糖结构单元。 Ca(OH) 2 -促进的水性S-糖基化可以以高化学选择性和立体选择性实现。
• sp ² ‐Iminosugar <i>O</i> ‐, <i>S</i> ‐, and <i>N</i> ‐Glycosides as Conformational Mimics of α‐Linked Disaccharides; Implications for Glycosidase Inhibition
  作者：Elena M. Sánchez‐Fernández、Rocío Rísquez‐Cuadro、Carmen Ortiz Mellet、José M. García Fernández、Pedro M. Nieto、Jesús Angulo

  DOI：10.1002/chem.201200279

  日期：2012.7.2

  either of the two target enzymes. A comparative conformational analysis based on NMR and molecular modelling revealed remarkable differences in the flexibility about the glycosidic linkage as a function of the nature of the linking atom in this series. Thus, the N‐pseudodisaccharide is more rigid than the O‐linked derivative, which exhibits conformational properties very similar to those of the natural

  α（1→6）-和α（1→4）-连接的二糖异麦芽糖和麦芽糖的模拟物具有与吡喃吡喃糖苷残基相连的双环sp 2-亚氨基糖非还原部分O-，S-或N-的合成。报告。在sp 2-亚氨基糖中发挥的强烈的广泛异头作用决定了糖基化反应的α-立体化学结果，而与参与的保护基团是否存在以及杂原子的性质无关。它还可以使所得的氨基缩醛，氨基硫缩醛或宝石具有化学稳定性。-二胺功能。三种异麦芽糖模拟物均表现为异麦芽糖酶和麦芽糖酶的有效且选择性非常强的抑制剂，这两种α-葡萄糖苷酶与母体二糖结合，可作为底物或抑制剂。相比之下，在麦芽糖模拟物中观察到抑制特性的巨大差异，其中O相连的衍生物比N相连的类似物更有效。在小号-连接pseudodisaccharide没有抑制或者两个靶酶。基于NMR和分子建模的比较构象分析显示，糖苷键的柔性随该系列中连接原子的性质而显着不同。因此，N伪二糖比O相连的衍生物更具刚性，后者的构象性质与天然麦
• Regio- and Stereoselective Organocatalyzed Relay Glycosylations To Synthesize 2-Amino-2-deoxy-1,3-dithioglycosides
  作者：Yongyong Wan、Meimei Zhou、Liming Wang、Kexin Hu、Deyong Liu、Hui Liu、Jian-Song Sun、Jeroen D. C. Codée、Qingju Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00859

  日期：2023.5.26

  novel methodology for the regio- and stereoselective convergent synthesis of 2-amino-2-deoxy-dithioglycosides via one-pot relay glycosylation of 3-O-acetyl-2-nitroglucal donors. This unique organo-catalysis relay glycosylation features excellent site- and stereoselectivity, good to excellent yields, mild reaction conditions, and broad substrate scope. 2-Amino-2-deoxy-glucosides/mannosides bearing 1,3-dithio-linkages

  在此，我们描述了一种通过 3- O -acetyl-2-nitroglucal 供体的单锅接力糖基化来区域和立体选择性收敛合成 2-amino-2-deoxy-dithioglycosides 的新方法。这种独特的有机催化接力糖基化具有出色的位点选择性和立体选择性、良好的产率、温和的反应条件和广泛的底物范围。带有 1,3-二硫键的 2-氨基-2-脱氧-葡萄糖苷/甘露糖苷在逐步和一锅糖基化方案中从 3- O-乙酰基-2-硝基葡萄糖供体中有效地获得。E的二硫醇化 O 抗原。使用这种新开发的方法成功合成了大肠杆菌血清群 64。
• Synthesis of <scp>2‐Amino</scp>‐2‐deoxy‐1,3‐dithioidoglycosides <i>via</i> Organocatalytic Relay Glycosylation of <scp>3‐<i>O</i>‐Acetyl</scp>‐2‐nitrogalactals
  作者：Yongyong Wan、Lei Deng、Liming Wang、Yuanhong Tu、Hui Liu、Jian‐song Sun、Qingju Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202300307

  日期：2023.11

  drugs. Thioglycosides have enhanced stability for acid-mediated or enzymatic hydrolysis, and have a wide range of applications in glycobiology and drug development. Herein, we describe an efficient method for site-selective and stereoselective synthesis of potential bioactive 2-amino-2-deoxy-1,3-dithioidoglycosides via organocatalysis sequential C3-Ferrier rearrangement and Michael addition of 3-O

  艾糖型苷类具有多种生物活性，已广泛用作抗凝血药物和抗感染药物。硫代糖苷增强了酸介导或酶水解的稳定性，在糖生物学和药物开发中具有广泛的应用。在此，我们描述了一种通过有机催化连续 C3-Ferrier 重排和 3- O迈克尔加成，位点选择性和立体选择性合成潜在生物活性 2-氨基-2-脱氧-1,3-二硫代糖苷的有效方法。-乙酰基-2-硝基半乳糖。分步方案和一锅法方案均已实施且效果良好。这种独特的硫代糖基化方案突出了各种优点，包括（i）反应条件温和；(ii) 优异的位点选择性和立体选择性，产率良好至优异；(iii) 底物范围广泛；(iv) 原子经济且环境友好；(v) 反应可以扩大规模。