methyl α-hydrazonophenylacetate | 23102-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl α-hydrazonophenylacetate
• 英文别名: methyl phenyldiazoacetate；methyl 2-hydrazono-2-phenylacetate；methyl 2-hydrazineylidene-2-phenylacetate；methyl 2-hydrazinylidene-2-phenylacetate
• CAS: 23102-11-6
• 化学式: C₉H₁₀N₂O₂
• 分子量: 178.191
• InChiKey: HJAXWQZYECFSFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68.5 °C
• 沸点：
  295.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.52
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  64.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-hydrazonophenylacetate 在 dirhodium tetraacetate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 copper dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.17h， 生成 dimethyl (Z)-5-hydroxy-2-((4-methylphenyl)sulfonamido)-4,5-diphenylhex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Diastereoselective Construction of α-Hydroxy-δ-amino Ester Derivatives via 1,4-Conjugate Addition of β,γ-Unsaturated N-Sulfonylimines

  摘要：

  A first example of 1,4-conjugate addition of beta,gamma-unsaturated N-sulfonylimines via the oxonium ylides trapping process was developed. This method afforded a novel and efficient access for the high regio- and diastereoselective construction of alpha-hydroxyl-delta-amino esters derivatives, which exhibit inhibitory activity on PTP1B and SIRT1 enzymes in vitro. The synthetic potentials and the biological activity of the resulting products were well demonstrated to be promising for drug discovery.

  DOI：

  10.1021/jo500176g
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以87%的产率得到methyl α-hydrazonophenylacetate
  参考文献：
  名称：

  铋(V)介导的腙催化氧化成重氮化合物

  摘要：

  开发了一种新的铋（V）氧化催化体系，并将其用于将腙转化为重氮化合物。使用低催化量的Ph 3 Bi 和AcOH，NaBO 3 ·H 2 O 作为末端氧化剂， Ph 3 Bi(OAc) 2的原位形成能够以优异的收率氧化腙。该反应用于合成重氮羰基化合物和 2,2,2-三氟甲基重氮烷烃，收率良好。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00762

文献信息

• Regioselective copper-catalyzed aminoborylation of styrenes with bis(pinacolato)diboron and diazo compounds
  作者：Jingfeng Huo、Yazhen Xue、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c8cc07764a

  日期：——

  A Cu(I)-catalyzed aminoborylation reaction of styrenes is reported. In this transformation, diazo compounds are used as the electrophilic amination agent. The in situ generated benzylcopper species is trapped by the electrophilic nitrogen terminus of the diazo substrate to afford borylated hydrazones in a regioselective manner.

  报道了Cu（I）催化的苯乙烯的氨基硼化反应。在该转化中，重氮化合物用作亲电胺化剂。该原位benzylcopper物种产生由重氮基片，得到borylated腙以区域选择性的方式的亲电末端氮截留。
• Synthesis of α-diazoesters from α-hydrazonoesters: Utilization of α-hydrazonoesters and α-diazoesters for convenient interconversion
  作者：Eiko Yasui、Kanako Ishimine、Sohta Nitanai、Nanami Hatakeyama、Shinji Nagumo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153730

  日期：2022.4

  We have developed a novel method to synthesize α-diazoesters from α-hydrazonoesters with a catalytic amount of Cu(OAc)2 in acetonitrile. When the reaction was carried out under an argon atmosphere, the reaction stopped halfway, suggesting that this reaction required oxygen to reoxidize the catalyst. Since hydrazonoesters can be obtained by reduction of α-diazoesters with P(n-Bu)3 in diisopropyl ether

  我们开发了一种在乙腈中催化量的 Cu(OAc) 2由 α-肼酯合成 α-重氮酯的新方法。当反应在氩气氛下进行时，反应中途停止，表明该反应需要氧气来重新氧化催化剂。由于可以通过在二异丙醚中用 P( n - Bu) 3还原 α-重氮酯来获得肼酯，因此这两种化合物很容易相互转化。α-重氮酯不稳定且不适合储存，而肼酯更稳定，尤其是结晶肼酯。因此，适合长期储存的腙酸酯可以方便地用作α-重氮酯的前体。
• Electrosynthesis of Stabilized Diazo Compounds from Hydrazones
  作者：Nour Tanbouza、Alessia Petti、Matthew C. Leech、Laurent Caron、Jamie M. Walsh、Kevin Lam、Thierry Ollevier

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01803

  日期：2022.7.1

  An electrochemical synthesis of diazo compounds from hydrazones in yields as high as 99% was performed. This method was elaborated as a useful synthetic method and demonstrated on various diazo compounds (24 examples). Apart from exhibiting an efficiency that matched that of commonly used harsh and toxic chemical oxidants, this reaction is practically simple to set up, requires mild conditions, and

  以高达 99% 的收率从腙进行了重氮化合物的电化学合成。该方法被阐述为一种有用的合成方法，并在各种重氮化合物（24 个例子）上进行了证明。除了表现出与常用的苛刻和有毒化学氧化剂相匹配的效率外，该反应实际上易于建立，需要温和的条件，并且电子效率高（3 F/mol）。
• Reactions of azines. 12. Preparation and reactions of triphenyl[2-([phenyl(methoxycarbonyl)methylene]hydrazono)propyl]phosphonium bromide
  作者：E. E. Schweizer、J. E. Hayes、A. Rheingold、Wei Xu

  DOI：10.1021/jo00385a029

  日期：1987.5