(R)-2,6-dimethyl-8-tert-butyldimethylsiloxyoct-2-ene | 97345-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2,6-dimethyl-8-tert-butyldimethylsiloxyoct-2-ene
• 英文别名: (R)-(+)-citronellol dimethyl-t-butylsilyl ether；(+)-(6R)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6-dimethyloct-2-ene；(R)-1-tert-butyldimethylsilyloxy-3,7-dimethyl-6-octene；(R)-8-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6-dimethyloct-2-ene；Tert-butyl(dimethyl)silyl (3R)-3,7-dimethyl-6-octenyl ether；tert-butyl-[(3R)-3,7-dimethyloct-6-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 97345-71-6
• 化学式: C₁₆H₃₄OSi
• 分子量: 270.531
• InChiKey: NFSXVFBFWBTHLM-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,6-dimethyl-8-tert-butyldimethylsiloxyoct-2-ene 在 臭氧 作用下， 以85%的产率得到(R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-methylhexanal
  参考文献：
  名称：

  天然存在的[ 13 ]细胞松弛素原毒素的全合成

  摘要：

  Proxiphomin（2）是通过三烯-吡咯啉酮（3）的分子内Diels-Alder反应形成[13]细胞松弛素骨架的途径合成的。

  DOI：

  10.1039/c39850000143
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R)-2,6-dimethyl-8-tert-butyldimethylsiloxyoct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  闭环易位从（+）-香茅醛中直接合成（R）-（-）-Muscone

  摘要：

  通过闭环烯烃复分解（RCM）辅助的大环化方案作为关键步骤，已经实现了有价值的香料成分（R）-（-）-麝香酮1的简捷合成。在制备无环二烯烃底物16中已使用市售的起始原料（R）-（+）-香茅醛3作为结构单元，该无环二烯底物16又暴露于双（三环己基膦）苄基亚乙基二氯化钌催化剂2中，得到环状RCM反应产物。17％，收率78％。催化氢化的17提供了对映体纯（R）-（-）-muscone 1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00333-1

文献信息

• Catalytic Oxygenative Allylic Transposition of Alkenes into Enones with an Azaadamantane‐Type Oxoammonium Salt Catalyst
  作者：Shota Nagasawa、Yusuke Sasano、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1002/chem.201702512

  日期：2017.8

  The first catalytic oxygenative allylic transposition of unactivated alkenes into enones has been developed using an oxoammonium salt as the catalyst. This reaction converts various tri- and trans-disubstituted alkenes into their corresponding enones with transposition of their double bonds at ambient temperature in good yields. The use of a less-hindered azaadamantane-type oxoammonium salt as the catalyst

  使用氧代铵盐作为催化剂，已开发出未活化的烯烃向烯酮的第一个催化氧化烯丙基转移。该反应将各种三和反双取代的烯烃转化成其相应的烯酮，并在环境温度下以双键的换位以良好的收率。使用较少受阻的氮杂金刚烷型氧铵盐作为催化剂，并使用两种不同的化学计量氧化剂（即碘代苯二乙酸盐和单过氧邻苯二甲酸镁六水合物（MMPP·6 H 2 O））的组合，对于有效促进烯酮的形成至关重要。
• Straightforward Synthesis of Chiral Terpenoid Building Blocks by Ru-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation
  作者：Johal Ruiz、Philippe Oger、Laurent Soulère、Florence Popowycz

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00677

  日期：2021.7.16

  Starting from commercially available (R)- and (S)-β-citronellol, two strategies were designed to synthesize all four stereoisomers of 2,6-dimethyloctane monoterpene chirons in four or five steps in 32–47% overall yield. The desired fragments were obtained by a key Ru-catalyzed asymmetric olefin hydrogenation step under moderate temperature (50 °C), pressure (4 bar), and low catalyst loadings (0.5 mol

  从市售的 ( R )- 和 ( S )-β-香茅醇开始，设计了两种策略，以 32-47% 的总产率分四步或五步合成 2,6-二甲基辛烷单萜 chirons 的所有四种立体异构体。在中等温度 (50 °C)、压力 (4 bar) 和低催化剂负载 (0.5 mol%) 下，在优化条件下，通过关键的 Ru 催化的不对称烯烃氢化步骤获得所需的片段。筛选市售催化剂突出了 DM-SEGPHOS 作为经济上有利的替代品，可替代常用的 H8-BINAP 以获得相同的性能。这些结果为这些有用构建块的多功能和可扩展合成开辟了新的可能性。
• Synthetic studies on bafilomycin A1: stereoselective synthesis of the enantiopure C1–C11 fragment
  作者：Emmanuelle Quéron、Robert Lett

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.033

  日期：2004.5

  The synthesis of the enantiopure C1–C11 fragment of bafilomycin A1 has been achieved with a 4% overall yield over 18 steps from (R)-(+)-citronellol. Key steps involve Sharpless asymmetric epoxidation, Miyashita reaction of a γ,δ-epoxymethacrylate with trimethylaluminum in the presence of water, bis-OTMS selective Swern oxidations, Corey–Fuchs alkyne formation, Negishi's carbometalation, and stereoselective

  从（R）-（+）-香茅醇的18个步骤中，合成了bafilomycin A 1的对映纯C 1 -C 11片段，总产率为4％。关键步骤包括Sharpless不对称环氧化，在水存在下γ，δ-环氧甲基丙烯酸酯与三甲基铝的Miyashita反应，bis-OTMS选择性Swern氧化，Corey-Fuchs炔烃形成，Negishi的碳金属化以及C 2 -C 3的立体选择性形成由α的维悌希型烯化三取代的共轭二烯的键，β不饱和C 3 -C 11醛与从容易获得的鏻盐[氯衍生的叶立德-，Ph 3 P + CH（OMe）COOMe]。
• Bates, Gordon S.; Ramaswamy, S., Canadian Journal of Chemistry, 1983, vol. 61, p. 2466 - 2475
  作者：Bates, Gordon S.、Ramaswamy, S.

  DOI：——

  日期：——
• Flow Ozonolysis Using a Semipermeable Teflon AF-2400 Membrane To Effect Gas−Liquid Contact
  作者：Matthew O’Brien、Ian R. Baxendale、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol100322t

  日期：2010.4.2

  A flow-through chemistry apparatus has been developed which allows gases and liquids to contact via a semipermeable Teflon AF-2400 membrane. In this preliminary investigation, the concept was proven by application to ozonolysis of a series of alkenes.