angustureine | 246511-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: angustureine
• 英文别名: (R)-1-methyl-2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(2R)-1-methyl-2-pentyl-3,4-dihydro-2H-quinoline
• CAS: 246511-34-2
• 化学式: C₁₅H₂₃N
• 分子量: 217.354
• InChiKey: KSQZVAWGIAAZHJ-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.927±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-庚酮 在 1-phenyl-N-(3,4,5-trimethoxyphenyl)ethan-1-imine 、 C₅₀H₅₉O₄P 、 palladium diacetate 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 141.0h， 生成 angustureine
  参考文献：
  名称：

  Chiral phosphoric acid catalyzed oxidative kinetic resolution of cyclic secondary amine derivatives including tetrahydroquinolines by hydrogen transfer to imines

  摘要：

  四氢喹啉与酮亚胺在手性磷酸存在下的标题反应以高效转化和优异对映选择性进行。

  DOI：

  10.1039/c5cc06436h

文献信息

• The Hancock Alkaloids (−)-Cuspareine, (−)-Galipinine, (−)-Galipeine, and (−)-Angustureine: Asymmetric Syntheses and Corrected ¹H and ¹³C NMR Data
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Ian T. T. Houlsby、Paul M. Roberts、James E. Thomson、David Zimmer

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.8b00672

  日期：2018.12.28

  (-)-angustureine were prepared in overall yields of 30%, 28%, 15%, and 39%, respectively, in nine steps from commercially available 3-( o-bromophenyl)propanoic acid in all cases. Unambiguously corrected 1H and 13C NMR data for the originally isolated samples of (-)-cuspareine, (-)-galipinine, and (-)-angustureine are also reported, representing a valuable reference resource for these popular synthetic

  描绘了基于2-取代的N-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉核心的汉考克生物碱家族的所有成员的不对称合成。将对映体纯的N-苄基锂-N-（α-甲基-对甲氧基苄基）酰胺共轭添加到5-（邻溴苯基）-N-甲氧基-N-甲基戊-2-烯酰胺中以生成必要的C- 2立体定向的目标，而分子内布赫瓦尔德-哈特维格偶联是用来形成1,2,3,4-四氢喹啉环。后期多样化完成了C-2侧链的构建。因此，分九步制备（-）-cuspareine，（-）-galipinine，（-）-galipeine和（-）-angustureine的总产率分别为30％，28％，15％和39％在所有情况下均由市售的3-（邻-溴苯基）丙酸制成。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Quinolines Using Phosphine-Free Chiral Cationic Ruthenium Catalysts: Scope, Mechanism, and Origin of Enantioselectivity
  作者：Tianli Wang、Lian-Gang Zhuo、Zhiwei Li、Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Qing-Hua Fan、Junfeng Xiang、Zhi-Xiang Yu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja2023042

  日期：2011.6.29

  Asymmetric hydrogenation of quinolines catalyzed by chiral cationic η(6)-arene-N-tosylethylenediamine-Ru(II) complexes have been investigated. A wide range of quinoline derivatives, including 2-alkylquinolines, 2-arylquinolines, and 2-functionalized and 2,3-disubstituted quinoline derivatives, were efficiently hydrogenated to give 1,2,3,4-tetrahydroquinolines with up to >99% ee and full conversions

  已经研究了由手性阳离子 η(6)-芳烃-N-甲苯磺酰乙二胺-Ru(II) 配合物催化的喹啉的不对称氢化。广泛的喹啉衍生物，包括 2-烷基喹啉、2-芳基喹啉和 2-官能化和 2,3-二取代的喹啉衍生物，被有效氢化得到 1,2,3,4-四氢喹啉，ee 高达 >99%和完全转换。该催化方案适用于一些具有生物活性的四氢喹啉的克级合成，如 (-)-angustureine 和 6-fluoro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline，这是制备的关键中间体抗菌剂（S）-氟甲喹。该反应的催化途径已使用化学计量反应、中间体表征、和同位素标记模式。从这些实验中获得的证据表明，喹啉通过离子和级联反应途径被还原，包括 1,4-氢化物加成、异构化和 1,2-氢化物加成，并且氢加成经历了逐步的 H(+)/H( -) 协调范围之外的转移过程而不是协调机制。此外，DFT 计算表明，对映选择性源自
• Iridium-Catalyzed Allylic Vinylation and Asymmetric Allylic Amination Reactions with<i>o</i>-Aminostyrenes
  作者：Ke-Yin Ye、Hu He、Wen-Bo Liu、Li-Xin Dai、Günter Helmchen、Shu-Li You

  DOI：10.1021/ja2092954

  日期：2011.11.23

  developed. Mechanistic studies of the allylic vinylation reaction have been carried out, and the results suggest that the leaving group of the allylic precursor plays a key role in directing the reaction pathway. Screening of various allylic precursors showed that Ir-catalyzed reactions of allyl diethyl phosphates with o-aminostyrene derivatives proceed via an allylic amination pathway. A subsequent ring-closing

  已经实现了烯丙基碳酸酯与邻氨基苯乙烯衍生物的 Ir 催化烯丙基乙烯基化反应，提供了跳过的 (Z,E)-二烯衍生物。以 (E)-but-2-ene-1,4-diyl二碳酸二甲酯为底物，通过 Ir 催化的多米诺烯丙基乙烯基化/分子内烯丙基胺化反应有效地对映选择性合成 1-苯并氮杂衍生物。已经进行了烯丙基乙烯基化反应的机理研究，结果表明烯丙基前体的离去基团在指导反应途径中起着关键作用。对各种烯丙基前体的筛选表明，Ir 催化的磷酸烯丙酯与邻氨基苯乙烯衍生物的反应是通过烯丙基胺化途径进行的。随后胺化产物的闭环复分解 (RCM) 反应产生了一系列对映异构富集的 1,2-二氢喹啉衍生物。(-)-angustureine 的不对称全合成表明了它们的效用。
• [EN] BIARYL LIGANDS<br/>[FR] LIGANDS BIARYLE
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2015038872A1

  公开（公告）日：2015-03-19

  Embodiments of the present disclosure provide for biaryl ligands (also referred to herein as "biaryl compound"), biaryl complexes, methods of making biaryl compounds, methods of making single enantiomers of these biaryl compounds, methods of use (e.g., catalysis) and the like.

  本公开的实施例提供了联苯配体（在本文中也称为“联苯化合物”）、联苯配合物的制备方法、制备这些联苯化合物的单对映体的方法、使用方法（例如催化）等。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Quinoline Alkynylation
  作者：Mukesh Pappoppula、Flavio S. P. Cardoso、B. Owen Garrett、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.201507848

  日期：2015.12.7

  A highly enantioselective copper‐catalyzed alkynylation of quinolinium salts is reported. The reaction employs StackPhos, a newly developed imidazole‐based chiral biaryl P,N ligand, and copper bromide to effect a three‐component reaction between a quinoline, a terminal alkyne, and ethyl chloroformate. Under the reaction conditions, the desired products are delivered in high yields with ee values of

  据报道，喹啉盐具有高度对映选择性的铜催化炔基化反应。该反应使用StackPhos（一种新开发的基于咪唑的手性联芳基P，N配体）和溴化铜来实现喹啉，末端炔烃和氯甲酸乙酯之间的三组分反应。在反应条件下，所需产物以高收率提供，ee 值高达98％。相对于炔烃和喹啉原料而言，该转化耐受宽泛的官能团，并且产物容易转化为有用的合成子。报道了四氢喹啉碱生物碱（+）-加利普宁，（+）-牛磺酸和（-）-cuspareine的高效，对映选择性合成。