(E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl pivalate
• 英文别名: 1,3-diphenyl-2-propenyl pivalate；1,3-diphenylprop-2-en-1-yl pivalate；[(E)-1,3-diphenylprop-2-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₂₀H₂₂O₂
• 分子量: 294.393
• InChiKey: QLEPFXOERAIJOH-CCEZHUSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基丙二酸二乙酯 、 (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl pivalate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 (R_c,S_p)-ferrocenylphosphine-triazine-derivative 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到(R)-ethyl 2-carboethoxy-2-methyl-3,5-diphenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基手性膦-三嗪：用于不对称催化的高效P，N配体的新家族

  摘要：

  手性P，N配体中额外的杂环氮原子的存在对不对称催化具有重要影响，并且在本研究中观察到明显的趋势是，通过增加杂环氮原子的数目可以显着提高对映选择性和反应性。这些P，N配体。通过微调杂环氮原子的数目，已开发出具有三个杂环氮原子的新的二茂铁基手性膦-三嗪配体家族，并将其成功地应用于Pd催化的不对称烯丙基取代中。通过使用配体（R c，S p）-1f，可获得高达99％ee的烯丙基烷基化产物和99％ee的烯丙基胺化产物，产率高达99％。 具有4，6-二苯氧基-1，3，5-三嗪部分。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404240
• 作为产物：
  描述：

  trans-4,4'-dimethylchalcone 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  钯催化吲哚不对称 N-烷基化的轴向手性苯乙烯-膦配体

  摘要：

  使用新型轴向手性苯乙烯-膦配体SJTU-PHOS-1开发了一种高效的钯催化吲哚对映选择性直接N-烷基化反应。该反应在温和条件下表现出良好的官能团相容性和广泛的底物范围。此外，DFT计算阐述了金属催化剂与轴向手性苯乙烯-膦配体在对映选择性控制中的配位模式。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01734

文献信息

• Chiral N-1-adamantyl-N-trans-cinnamylaniline type ligands: synthesis and application to palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles
  作者：Takashi Mino、Kenji Nishikawa、Moeko Asano、Yamato Shima、Toshibumi Ebisawa、Yasushi Yoshida、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/c6ob01354f

  日期：——

  Such chiral phosphine–internal olefin hybrid type ligands as N-1-adamantyl-N-cinnamylaniline derivatives 1 with C(aryl)–N(amine) bond axial chirality were synthesized and utilized for the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of indoles to afford the desired products in high enantioselectivities (up to 98% ee).

  合成了具有C（芳基）-N（胺）键轴向手性的N -1-金刚烷基-N-肉桂基苯胺衍生物1等手性膦-内烯烃杂化型配体，并用于钯催化的吲哚不对称烯丙基烷基化反应制得高对映选择性（高达98％ee）所需的产品。
• Versatile Chiral Bidentate Ligands Derived from α-Amino Acids:  Synthetic Applications and Mechanistic Considerations in the Palladium-Mediated Asymmetric Allylic Substitutions
  作者：Akihito Saitoh、Kazuo Achiwa、Kiyoshi Tanaka、Toshiaki Morimoto

  DOI：10.1021/jo991615l

  日期：2000.7.1

  to other amino groups in the amidine skeleton and the production of other types of ligands, are possible using the precursor compounds of 7a. Thus, novel chiral ligands 7c,d, 8, 11, and 13, which provide sterically and electronically different chiral circumstances, were prepared and used for the palladium-mediated asymmetric allylic substitutions of both acyclic and cyclic compounds. In these reactions

  新型的手性am-膦杂化配体7a，b很容易从相应的α-氨基酸获得。需要构建新的配体的多功能性，由此可以应用各种反应和底物。实际上，使用7a的前体化合物可以进行多种修饰，例如与to骨架中其他氨基的交换反应和产生其他类型的配体。因此，制备了提供空间和电子不同手性情况的新型手性配体7c，d，8、11和13，并将其用于钯介导的无环和环状化合物的不对称烯丙基取代。在这些反应中，两种底物均实现了高水平的不对称诱导。通过检查新系列的手性PN和SN杂配体8和11中的电子取代基效应，在钯催化的1,3-二苯基丙烯-2-基新戊酸酯14a的钯催化的不对称烯丙基化中，反应性和对映选择性显着提高。证明了有关对映体区分步骤，其中讨论了新颖的Pr / Mr概念与烯丙基化产物的绝对构型之间的良好相关性，以预测对映体选择方向。研究了乙烯酮甲硅烷基缩醛作为亲核试剂的使用，并将其与相应的较硬的阴离子碳亲核试剂进行了比较。在14a的
• 1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-propanol (HFIP)-Assisted Catalyst-Free Sulfonation of Allylic Alcohols with Sulfinyl Amides
  作者：Zhen Luo、Zheng-Qiang Liu、Ting-Ting Yang、Xin Zhuang、Chuan-Ming Hong、Fei-Fei Zou、Zhi-Yong Xue、Qing-Hua Li、Tang-Lin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04206

  日期：2022.1.21

  A highly regioselective and catalyst-free sulfonation of allylic alcohols with sulfinyl amides has been realized. Such a mix-and-go procedure provides a convenient approach to synthetically various allylic sulfones under mild reaction conditions. Furthermore, this novel reaction shows ample substrate scope and outstanding functional group tolerance and could also be scaled-up. Meanwhile, it is the

  已经实现了烯丙醇与亚磺酰胺的高度区域选择性和无催化剂磺化。这种混合和去过程为在温和的反应条件下合成各种烯丙基砜提供了一种方便的方法。此外，这种新颖的反应显示出充足的底物范围和出色的官能团耐受性，并且还可以放大。同时，这是亚磺酰胺在反应中作为强硫亲核试剂的第一个例子。1,1,1,3,3,3-Hexafluoro-2-propanol (HFIP) 作为溶剂在烯丙基磺化中起关键作用。
• Novel chiral phosphine–oxazinane ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Takashi Mino、Sosuke Hata、Kouji Ohtaka、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00860-7

  日期：2001.7

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (8a) with a dimethyl malonate–BSA–LiOAc system has been successfully carried out in the presence of novel chiral phosphine–oxazinane ligands such as 5b in good yields with good enantioselectivities (up to 95% ee).

  在新型手性膦-恶嗪烷配体（如5b）的存在下，成功地进行了丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc体系钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸丙烯酯（8a）的钯不对称烯丙基烷基化反应，收率很高。具有良好的对映选择性（高达95％ee）。
• Enantioselective allylic substitutions using ketene silyl acetals catalyzed by a palladium–chiral amidine complex
  作者：Akihito Saitoh、Kazuo Achiwa、Toshiaki Morimoto

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00045-7

  日期：1998.3

  Enantioselective allylic substitutions using ketene silyl acetals 3 as a nucleophile have been explored. In the asymmetric reactions of 1,3-diphenylprop-2-enyl pivalate 2 catalyzed by the Pd(0)–chiral amidine 1 complex, excellent levels of stereocontrol are achieved along with good conversions, demonstrating that ketene silyl acetals are able to expand the scope of asymmetric allylic alkylations. The

  已经探索了使用乙烯酮甲硅烷基缩醛3作为亲核试剂的对映选择性烯丙基取代。在Pd（0）-手性am 1配合物催化的1,3-二苯基丙-2-烯基新戊酸酯2的不对称反应中，优异的立体控制水平以及良好的转化率表明，烯酮甲硅烷基缩醛能够扩展不对称烯丙基烷基化的范围。当前的不对称反应应通过在烯丙基末端的亲核进攻，与与钯相反的一侧的to的二苯基膦基进行反式。