米拉贝格隆杂质23 | 6397-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 中文名称: 米拉贝格隆杂质23
• 英文名称: 3-hydroxy-1,3-diphenylbutan-1-one
• 英文别名: 3-hydroxy-1,3-diphenyl-1-butanone
• CAS: 6397-70-2
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: UYNBPSVTHPEZPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  米拉贝格隆杂质23 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 双氧水 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 异丁酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-(4S,5R)-4,5-dihydro-5-methyl-3,5-diphenyl-1-tosyl-1H-pyrazol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 3,5-Dialkyl-3,5-dihydro-3,5-diphenyl-4H-pyrazol-4-ones

  摘要：

  我们报告了立体选择性的五步合成cis-3-ethyl-3,5-dihydro-3,5-diphenyl-5-methyl-4H-pyrazol-4-one（cis-1b）和trans-3,5-diethyl-3,5-dihydro-3,5-diphenyl-4H-pyrazol-4-one（trans-1c）。关键合成单元是1,3-diphenylpent-2-en-1-one（5b），它是通过使用氯化钛(IV)/三正丁胺的新的单锅交叉醇脱水反应将乙酰苯和丙酮合成的，随后处理了甲磺酰氯和三乙胺。

  DOI：

  10.1055/s-2005-916008
• 作为产物：
  描述：

  trans-dypnone epoxide 在 1,3-dimethyl-2-phenylimidazoline 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到米拉贝格隆杂质23
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉 (DMPBI)-乙酸：α,β-环氧酮光诱导还原转化为 β-羟基酮的有效试剂系统

  摘要：

  1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉 (DMPBI) 和乙酸的组合已用于将 α,β-环氧酮光诱导还原转化为 β-羟基酮。使用几种质子供体进行的光反应研究表明，乙酸优于其他质子供体，例如 HCl、p-TsOH、MeOH 和水。1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑鎓在与乙酸的反应中生成，而 N-苯甲酰基-N,N'-二甲基-邻苯二胺在水性溶剂中生成。当辐照含有具有 α,β-环氧酮和 DMPBI 和乙酸的芳基羰基的 THF 溶液时（λ > 280 nm），β-羟基酮以良好至优异的收率分离。光敏条件（λ > 340 nm）用于具有α，β-环氧酮的烷基羰基的反应。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15055

文献信息

• Highly Alkyl-Selective Addition to Ketones with Magnesium Ate Complexes Derived from Grignard Reagents
  作者：Manabu Hatano、Tokihiko Matsumura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol047685i

  日期：2005.2.1

  A highly efficient alkyl-selective addition to ketones with magnesium ate complexes derived from Grignard reagents and alkyllithiums is described. The nucleophilicity of R in R3MgLi is remarkably increased compared to that of the original RLi or RMgX, while the basicity of R3MgLi is decreased. Furthermore, a highly R-selective addition to ketones is demonstrated using RMe2MgLi in place of R3MgLi. [reaction:

  描述了由衍生自格氏试剂和烷基锂的镁盐络合物向酮高效烷基选择性加成的方法。与原始RLi或RMgX相比，R3MgLi中R的亲核性显着提高，而R3MgLi的碱性降低。此外，使用RMe2MgLi代替R3MgLi证明了对酮的高度R选择性加成。[反应：看文字]
• Homogeneous catalysis. transition metal based lewis acid catalysts.
  作者：T. Keith Hollis、William Odenkirk、N.P. Robinson、John Whelan、B. Bosnich

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87259-8

  日期：1993.1

  Transition metal based Lewis acids provide catalysts for the Diels-Alder and Mukaiyama reactions. These catalysts must possess an electron deficient axophilic metal center and a labile coordination position. Unlike traditional Lewis acids, those derived from transition metals can function in the presence of water and have well defined structures. It is shown how a normally electron rich ruthenium atom

  基于过渡金属的路易斯酸为Diels-Alder和Mukaiyama反应提供了催化剂。这些催化剂必须具有缺电子的亲金属中心和不稳定的配位位置。与传统的路易斯酸不同，衍生自过渡金属的那些可以在水的存在下起作用，并具有明确的结构。显示了如何通过引入吸电子配体和具有硬供体原子的配体将通常富电子的钌原子转化为路易斯酸。该钌络合物[Ru（salen）（NO）（H 2 O）] +是狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂，但在Mukaiyama反应中，它倾向于被还原并因此被甲硅烷基烯醇醚失活。结果表明，复数[TiCp * 2即使存在水，（H 2 O）2 ] 2+（Cp *是五甲基环戊二烯基）也是用于狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。类似地，三氟配合物[TiCp 2（CF 3 SO 3）2 ]和[ZrCp 2（CF 3 SO 3）2 ]（Cp为环戊二烯基）是狄尔斯-阿尔德反应和Mukaiyamayama反应的有效催化剂。所有这些催化剂在≈1
• Sequential One-Pot Addition of Excess Aryl-Grignard Reagents and Electrophiles to<i>O</i>-Alkyl Thioformates
  作者：Toshiaki Murai、Kenta Morikawa、Toshifumi Maruyama

  DOI：10.1002/chem.201301573

  日期：2013.9.23

  carried out in the presence of cyclopentadiene. As a result, hetero‐Diels–Alder adducts of the thioaldehyde and the diene were formed. The treatment of a mixture of the thioformate and phenyl Grignard reagent with iodine gave 1,2‐bis(phenylsulfanyl)‐1,2‐diphenyl ethane as a product, which indicated the formation of arylsulfanyl benzylic Grignard reagents in the reaction mixture. When electrophiles were

  将芳族格氏试剂顺序添加到O-烷基硫代甲酸酯中可在30 s内完成，以高收率得到芳基苄基硫烷。该反应可能始于格氏试剂对O-烷基硫代甲酸酯的碳原子的亲核攻击，然后消除ROMgBr生成芳族硫醛，然后与格氏试剂的第二个分子在硫原子处反应生成形成芳基硫烷基苄基格氏试剂。为了确认芳族硫醛的产生，O之间的反应烷基硫代甲酸酯和苯基格氏试剂是在环戊二烯存在下进行的。结果，形成了硫代醛和二烯的杂Diels-Alder加合物。硫代甲酸酯和苯基格氏试剂与碘的混合物处理后得到1,2-双（苯基硫烷基）-1,2-二苯基乙烷产物，表明在反应混合物中形成了芳基硫烷基苄基格氏试剂。当将亲电试剂添加到原位生成的格利雅试剂中时，四组分偶联产物即O烷基硫甲酸酯，格氏试剂的两个分子和亲电试剂以中等至良好的产率获得。使用甲硅烷基氯或烯丙基溴化物可在5分钟内得到加合物，而与苄基卤化物的反应则需要30分钟以上。在1分钟内即可完成向羰基化合物
• Pyridinium salts structurally related to NAD(P)+ as enolate transferring agents
  作者：Sabir H. Mashraqui、Richard M. Kellogg

  DOI：10.1021/ja00364a079

  日期：1983.12

  La reaction du bromure de propyl-1 phenylcarbamoyl-3 pridinium avec l'acetophenone conduit au benzoylmethyl-4 propyl-1 dihydro-1,4 N-phenylnicotinamide qui, en solutions Mg(ClO 4 ) 2 •2H 2 O subit une condensation aldolique avec des aldehydes

  La 反应 du bromure de 丙基-1 phenylcarbamoyl-3 pridinium avec l'acetophenone 管道 au benzoylmethyl-4 propyl-1 dihydro-1,4 N-phenylnicotinamide qui, en 溶液 Mg(ClO 4 ) 2 •2H 2 O subit une 缩合醛乙醛
• Catalytic enantioselective synthesis of sterically demanding alcohols using di(2°-alkyl)zinc prepared by the refined Charette's method
  作者：Manabu Hatano、Tomokazu Mizuno、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c0cc01301c

  日期：——

  A highly practical, catalytic enantioselective 2°-alkyl addition to aldehydes and ketones was developed. Chiral phosphoramide ligand (1) with salt-free and solvent-free di(2°-alkyl)zinc reagents prepared from (2°-alkyl)MgCl was essential.

  开发了一种高度实用的催化手性选择性2°烷基对醛和酮的加成反应。手性磷酰胺配体（1）与从2°烷基氯化镁制备的无盐、无溶剂的二(2°烷基)锌试剂是关键。