4-(methoxyimino)-(2Z)-butenoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-(methoxyimino)-(2Z)-butenoic acid
• 英文别名: (2Z,4E)-4-(methoxyimino)but-2-enoic acid；(Z,4E)-4-methoxyiminobut-2-enoic acid
• 化学式: C₅H₇NO₃
• 分子量: 129.115
• InChiKey: ZTERRTOOXOMPOW-MGLVMYNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(methoxyimino)-(2Z)-butenoic acid 在 caesium carbonate 盐酸 、 lithium hydroxide 、 ammonium hydroxide 、 1,10-菲罗啉 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 四丁基氢氧化铵 、 三乙胺 、 二苄叉丙酮 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (E)-4-[(E)-Methoxyimino]-but-2-enoic acid {(E)-3-[(12E,15Z)-(7S,11S,14S)-14-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-hydroxy-11,15-dimethyl-5,9-dioxo-5,8,9,11,14,17-hexahydro-7H-6,10-dioxa-benzocyclopentadecen-7-yl]-propenyl}-amide
  参考文献：
  名称：

  Lobatamide C：总合成、立体化学分配、简化类似物的制备和 V-ATPase 抑制研究

  摘要：

  报告了有效的抗肿瘤大环内酯洛巴胺 C 的全合成和立体化学分配，以及简化的洛巴胺类似物的合成。已开发出 Cu(I) 介导的烯酰胺形成方法来制备天然产物和类似物的高度不饱和烯酰胺侧链。关键片段偶联采用碱介导的 β-羟基酸和水杨酸氰甲基酯的酯化。已使用相关合成路线制备了三种额外的洛巴胺 C 立体异构体。lobatamide C 的 C8、C11 和 C15 的立体化学是通过立体异构体的比较和结晶衍生物的 X 射线分析来确定的。合成的洛巴胺 C、立体异构体和简化的类似物已被评估用于抑制牛嗜铬颗粒膜 V-ATP 酶。水杨酸苯酚，

  DOI：

  10.1021/ja0352350
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基呋喃-2(5H)-酮 、 甲氧基胺盐酸盐 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到4-(methoxyimino)-(2Z)-butenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Lobatamide C：总合成、立体化学分配、简化类似物的制备和 V-ATPase 抑制研究

  摘要：

  报告了有效的抗肿瘤大环内酯洛巴胺 C 的全合成和立体化学分配，以及简化的洛巴胺类似物的合成。已开发出 Cu(I) 介导的烯酰胺形成方法来制备天然产物和类似物的高度不饱和烯酰胺侧链。关键片段偶联采用碱介导的 β-羟基酸和水杨酸氰甲基酯的酯化。已使用相关合成路线制备了三种额外的洛巴胺 C 立体异构体。lobatamide C 的 C8、C11 和 C15 的立体化学是通过立体异构体的比较和结晶衍生物的 X 射线分析来确定的。合成的洛巴胺 C、立体异构体和简化的类似物已被评估用于抑制牛嗜铬颗粒膜 V-ATP 酶。水杨酸苯酚，

  DOI：

  10.1021/ja0352350

文献信息

• Copper‐Catalyzed Electrophilic Amidation of Organotrifluoroborates with Use of <i>N</i> ‐Methoxyamides
  作者：Shona Banjo、Eiko Nakasuji、Tatsuhiko Meguro、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201901145

  日期：2019.6.12

  A copper‐catalyzed electrophilic amidation of aryltrifluoroborates with use of N‐methoxyamides is reported. The reaction shows high functional group compatibility derived from two distinct features: 1) the high stability of the N‐methoxyamides and 2) the nonbasic mild conditions in the presence of LiCl. The developed method can also be applied to the synthesis of enamides, which are widely distributed

  据报道，使用N-甲氧基酰胺进行了铜催化的芳基三氟硼酸酯的亲电酰胺化反应。该反应显示出源自两个明显特征的高官能团相容性：1）N-甲氧基酰胺的高稳定性，以及2）在LiCl存在下的非碱性温和条件。所开发的方法还可以用于合成广泛分布于天然产物中的烯酰胺。初步的机理研究表明，第一步是在LiCl的协助下对三氟硼酸芳基酯进行金属转移，生成的芳基铜中间体通过非S N 2氧化添加至N-甲氧基酰胺并随后进行还原消除而提供了苯胺。
• Synthesis of Enamides Related to the Salicylate Antitumor Macrolides Using Copper-Mediated Vinylic Substitution
  作者：Ruichao Shen、John A. Porco

  DOI：10.1021/ol005800t

  日期：2000.5.1

  A new approach to the assembly of enamides is described using copper(I) carboxylate-catalyzed substitution of vinyl iodides and amides. Modified reaction conditions have been developed to synthesize the O-methyloxime enamide side chains related to the natural products lobatamides A-F, oximidine I and II, and CJ-12 950.
• Copper-Catalyzed Electrophilic Enamidation Using Dioxazolones through Hydrozirconation of Alkynes
  作者：Shona Banjo、Keisuke Nakata、Eiko Nakasuji、Soichiro Yasui、Noritaka Chida、Takaaki Sato

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03497

  日期：2022.12.2
• Lobatamide C:  Total Synthesis, Stereochemical Assignment, Preparation of Simplified Analogues, and V-ATPase Inhibition Studies
  作者：Ruichao Shen、Cheng Ting Lin、Emma Jean Bowman、Barry J. Bowman、John A. Porco

  DOI：10.1021/ja0352350

  日期：2003.7.1

  The total synthesis and stereochemical assignment of the potent antitumor macrolide lobatamide C, as well as synthesis of simplified lobatamide analogues, is reported. Cu(I)-mediated enamide formation methodology has been developed to prepare the highly unsaturated enamide side chain of the natural product and analogues. A key fragment coupling employs base-mediated esterification of a beta-hydroxy

  报告了有效的抗肿瘤大环内酯洛巴胺 C 的全合成和立体化学分配，以及简化的洛巴胺类似物的合成。已开发出 Cu(I) 介导的烯酰胺形成方法来制备天然产物和类似物的高度不饱和烯酰胺侧链。关键片段偶联采用碱介导的 β-羟基酸和水杨酸氰甲基酯的酯化。已使用相关合成路线制备了三种额外的洛巴胺 C 立体异构体。lobatamide C 的 C8、C11 和 C15 的立体化学是通过立体异构体的比较和结晶衍生物的 X 射线分析来确定的。合成的洛巴胺 C、立体异构体和简化的类似物已被评估用于抑制牛嗜铬颗粒膜 V-ATP 酶。水杨酸苯酚，