methyl (9R,12S)-12-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-4-nitro-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate | 178208-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: methyl (9R,12S)-12-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-4-nitro-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate
• CAS: 178208-49-6
• 化学式: C₂₅H₂₉N₃O₈
• 分子量: 499.521
• InChiKey: BDOTUKSOHOSBIO-QUCCMNQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (9R,12S)-12-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-4-nitro-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate 在 palladium on activated charcoal copper(I) oxide 、 tetrafluoroboric acid 、 亚硝酸特丁酯 、 氢气 、 sodium hydride 、 copper(II) nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin 为溶剂， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 11.17h， 生成 methyl (9R,12S)-4-hydroxy-10-methyl-12-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （9R，12S）-和（9S，12S）-环异二酪氨酸及其N-甲基衍生物的合成。

  摘要：

  基于分子内亲核芳族取代反应以形成具有14元环大环化的关键联芳基醚，详细描述了（9R，12S）-和（9S，12S）-环异酪氨酸及其N-甲基衍生物的合成的详细信息。描述了它们与先前样品的比较以及天然9S系列中C9差向异构酶的简便记录。

  DOI：

  10.1021/jo961346o
• 作为产物：
  描述：

  Boc-O-苄基-L-酪氨酸 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (9R,12S)-12-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-4-nitro-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Alternative Synthesis of the Cycloisodityrosine Subunit of Deoxybouvardin, RA-VII, and Related Agents:  Reassignment of the Stereochemistry of Prior Intermediates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9604144

文献信息

• A formal total synthesis of deoxybouvardin
  作者：Antony Bigot、René Beugelmans、Jieping Zhu

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00706-0

  日期：1997.8

  A synthesis of (L, L)-N,N-dimethylcycloisodityrosine 4 based on intramolecular SNAr reaction is reported. A possible explanation was proposed to account for the facile epimerization encountered in the cycloetherification of dipeptide (L,L)-10 and a solution to this problem led to a formal total synthesis of deoxybouvardin.

  -的合成（L，L）Ñ，Ñ -dimethylcycloisodityrosine 4基于分子内小号Ñ报道的Ar反应。提出了一种可能的解释，以解释在二肽（L，L）-10的环醚化中遇到的容易的差向异构化，解决该问题的方法导致了脱氧布瓦丁的正式全合成。
• Synthesis of (9<i>R</i>,12<i>S</i>)- and (9<i>S</i>,12<i>S</i>)-Cycloisodityrosine and Their <i>N</i>-Methyl Derivatives
  作者：Dale L. Boger、Jiacheng Zhou、Robert M. Borzilleri、Seiji Nukui、Steven L. Castle

  DOI：10.1021/jo961346o

  日期：1997.4.1

  Full details of the synthesis of (9R,12S)- and (9S,12S)-cycloisodityrosine and their N-methyl derivatives are detailed based on an intramolecular nucleophilic aromatic substitution reaction for formation of the key biaryl ether with 14-membered ring macrocyclization. Their comparison with prior samples and the documentation of a facile C9 epimerization within the natural 9S series are described.

  基于分子内亲核芳族取代反应以形成具有14元环大环化的关键联芳基醚，详细描述了（9R，12S）-和（9S，12S）-环异酪氨酸及其N-甲基衍生物的合成的详细信息。描述了它们与先前样品的比较以及天然9S系列中C9差向异构酶的简便记录。
• Alternative Synthesis of the Cycloisodityrosine Subunit of Deoxybouvardin, RA-VII, and Related Agents:  Reassignment of the Stereochemistry of Prior Intermediates
  作者：Dale L. Boger、Jiacheng Zhou

  DOI：10.1021/jo9604144

  日期：1996.1.1