(E)-1-ethoxycarbonylmethylene-3,5-bis(dimethylethyl)-2,4-cycloheptadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-1-ethoxycarbonylmethylene-3,5-bis(dimethylethyl)-2,4-cycloheptadiene
• 英文别名: (E)-1-ethoxycarbonylmethylene-3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-2,4-cycloheptadiene；ethyl (2E)-2-(3,5-ditert-butylcyclohepta-2,4-dien-1-ylidene)acetate
• 化学式: C₁₉H₃₀O₂
• 分子量: 290.446
• InChiKey: DGTKJMVGXUAFLK-WYMLVPIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-ethoxycarbonylmethylene-3,5-bis(dimethylethyl)-2,4-cycloheptadiene 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 反应 260.0h， 生成 Ethyl 2-(4,6-ditert-butylcyclohepta-1,4,6-trien-1-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  外亚甲基环庚二烯的热和催化异构化。实验和理论研究

  摘要：

  在Ni（0）/ PPh 3催化剂的存在下进行环亚丙基乙酸乙酯与炔烃的分子间[3 + 2 + 2]环加成反应，得到环庚二烯衍生物。但是，在1-环亚丙基-2-丙烷与苯乙炔的反应中，分离出环庚三烯衍生物。预期最初形成的环庚二烯衍生物的异构化导致环庚三烯衍生物的形成。在本文中，我们报告了环庚二烯衍生物在热，酸性和碱性条件下的异构化。还通过理论计算研究了产品的稳定性。讨论了取代基的作用和异构化的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.065
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 环亚丙基乙酸乙酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到(E)-1-ethoxycarbonylmethylene-3,5-bis(dimethylethyl)-2,4-cycloheptadiene
  参考文献：
  名称：

  外亚甲基环庚二烯的热和催化异构化。实验和理论研究

  摘要：

  在Ni（0）/ PPh 3催化剂的存在下进行环亚丙基乙酸乙酯与炔烃的分子间[3 + 2 + 2]环加成反应，得到环庚二烯衍生物。但是，在1-环亚丙基-2-丙烷与苯乙炔的反应中，分离出环庚三烯衍生物。预期最初形成的环庚二烯衍生物的异构化导致环庚三烯衍生物的形成。在本文中，我们报告了环庚二烯衍生物在热，酸性和碱性条件下的异构化。还通过理论计算研究了产品的稳定性。讨论了取代基的作用和异构化的机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.065

文献信息

• Nickel-Catalyzed Intermolecular [3 + 2 + 2] Cocyclization of Ethyl Cyclopropylideneacetate and Alkynes
  作者：Shinichi Saito、Manami Masuda、Shinsuke Komagawa

  DOI：10.1021/ja0494306

  日期：2004.9.1

  The [3 + 2 + 2] cocyclization of ethyl cyclopropylideneacetate (1a) and terminal alkynes (2) proceeded smoothly in the presence of 10 mol % "Ni(PPh3)2", which was prepared in situ from Ni(cod)2 and PPh3. The high reactivity of 1a, which was induced by the introduction of an electron-withdrawing group, is very important for the progress of this reaction. The cycloheptadiene derivatives were synthesized

  在 10 mol%“Ni(PPh3)2”的存在下，环亚丙​​基乙酸乙酯 (1a) 和末端炔烃 (2) 的 [3 + 2 + 2] 共环化顺利进行，Ni(PPh3)2 由 Ni(cod)2 和PPh3。由吸电子基团的引入引起的 1a 的高反应性对该反应的进行非常重要。环庚二烯衍生物以高选择性的方式以良好的产率合成。
• Nickel-Catalyzed Intermolecular [3 + 2 + 2] Cocyclization of Ethyl Cyclopropylideneacetate and Alkynes. Synthesis of Seven-Membered Carbocycles
  作者：Shinichi Saito、Shinsuke Komagawa、Isao Azumaya、Manami Masuda

  DOI：10.1021/jo7014714

  日期：2007.11.1

  The [3 + 2 + 2] cocyclization of ethyl cyclopropylideneacetate (1a) and various alkynes proceeded smoothly in the presence of Ni(cod)2–PPh3. The cycloheptadiene derivatives were synthesized in highly selective manners. The unique reactivity of 1a was essential for the progress of the reaction. The observed regioselectivity of the product formation and the mechanism of the reaction are discussed.

  在Ni（cod）2 -PPh 3的存在下，环丙叉基乙酸乙酯（1a）和各种炔烃的[3 + 2 + 2]共环化反应顺利进行。环庚二烯衍生物以高度选择性的方式合成。1a的独特反应性对于反应的进行至关重要。讨论了观察到的产物形成的区域选择性和反应机理。
• Thermal and catalytic isomerization of exomethylenecycloheptadienes. Experimental and theoretical studies
  作者：Yukiko Fukusaki、Jun Miyazaki、Isao Azumaya、Kosuke Katagiri、Shinsuke Komagawa、Ryu Yamasaki、Shinichi Saito

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.065

  日期：2009.12

  intermolecular [3+2+2] cycloaddition reaction of ethyl cyclopropylideneacetate with alkynes proceeded in the presence of a Ni(0)/PPh3 catalyst, and cycloheptadiene derivatives were obtained. However, in the reaction of 1-cyclopropylidene-2-propanone with phenylacetylene, a cycloheptatriene derivative was isolated. It was anticipated that the isomerization of the initially formed cycloheptadiene derivative

  在Ni（0）/ PPh 3催化剂的存在下进行环亚丙基乙酸乙酯与炔烃的分子间[3 + 2 + 2]环加成反应，得到环庚二烯衍生物。但是，在1-环亚丙基-2-丙烷与苯乙炔的反应中，分离出环庚三烯衍生物。预期最初形成的环庚二烯衍生物的异构化导致环庚三烯衍生物的形成。在本文中，我们报告了环庚二烯衍生物在热，酸性和碱性条件下的异构化。还通过理论计算研究了产品的稳定性。讨论了取代基的作用和异构化的机理。