(1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环 | 207129-35-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 手性化学试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奎宁环
• 中文名称: (1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环
• 中文别名: (1S,2S,5S)-)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环
• 英文名称: quincorine
• 英文别名: [(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol
• CAS: 207129-35-9
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: GAFZBOMPQVRGKU-GUBZILKMSA-N

物化性质

• 熔点：
  25-27 °C(lit.)
• 沸点：
  270 °C(lit.)
• 密度：
  1.051 g/mL at 20 °C(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38

SDS

(1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环 修改号码：6

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模块 1. 化学品
产品名称： Quincorine
修改号码： 6

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 警告
危险描述 造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： (1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环
百分比： >98.0%(GC)
CAS编码： 207129-35-9
俗名： (1S,2S,5S)-2-(Hydroxymethyl)-5-vinylquinuclidine , (1S,2S,5S)-5-Vinyl-2-
quinuclidinemethanol
(1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环 修改号码：6

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模块 3. 成分/组成信息
分子式： C10H17NO

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
外形（20°C）： 固体
外观： 晶体-块状
(1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环 修改号码：6

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模块 9. 理化特性
颜色： 白色-浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点：
25°C
沸点/沸程 270 °C
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料
其他数据： 该产品在过冷条件下可能是液体。

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx)

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。
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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

简介

(1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环可用于合成奎宁。奎宁是金鸡纳生物碱中的一种，人类最早发现并使用的抗疟疾药物之一，在20世纪初期已成功分离纯化。尽管现代已有多种抗疟药物，但金鸡纳类生物碱依然是最常见的、用量最大的抗疟药物。

应用

1820年，奎宁首次从quina树皮中被分离和证实为治疗疟疾的有效药物。除了其药用价值外，奎宁在有机合成领域也是一类重要的手性催化剂，在不对称催化方面有着广泛的应用。

制备

在0℃下，向含有21c（8mg, 0.028mmol）的THF（1mL）溶液中加入TBAF（1M THF溶液，37μL，0.037mmol）。使溶液升温至室温。反应12小时后进行浓缩，并通过制备TLC（CH2Cl2 / MeOH 2∶1）得到(1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环(21b, 5.1 mg, 78%)，产物为无水油状物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环 在 盐酸 、 jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 (2S,4S,5R)-5-vinyl-1-azabicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel Bridged Bicyclic α-Amino Acid Esters and Key Derivatives from Quincorine and Quincoridine

  摘要：

  Oxidation of Quincorine (QCl) and Quincoridine (QCD) has been investigated, giving bicyclic a-amino acids and dicarboxylic acid derivatives, which are epimerically and also enantiomerically pure. Acidic Cr(VI)-mediated oxidation (Jones oxidation) has been optimized with respect to reaction conduct and work up (addition of ethylenediamine).

  DOI：

  10.1021/ol990981o
• 作为产物：
  描述：

  2-((3R,4R,6S)-6-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)-4-(2-hydroxyethyl)-1-(2,2,2-trifluoroacetyl)piperidin-3-yl)ethyl acetate 在 咪唑 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 barium hydroxide octahydrate 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 碘 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (1S,2S,5S)-2-(羟甲基)-5-乙烯基奎宁环
  参考文献：
  名称：

  N-酰基腙的分子间自由基加成作为生物碱合成的立体控制策略：奎宁的正式合成†‡

  摘要：

  立体控制的 Mn 介导的烷基碘与手性N-酰基腙的自由基加成能够实现手性胺的战略性 C-C 键断开。在全合成的背景下检查了该策略奎宁，产生功能组兼容性的新发现，导致修改策略。完成正式合成奎宁提出，验证了锰介导的自由基加成作为一种有用的新 C-C 键构建方法用于生物碱合成的应用。Mn 介导的加成生成手性胺亚结构奎宁具有完整的立体声控制。随后的阐述包括两个连续的闭环，以形成喹啉的氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统，与奎宁 通过两个已知的反应。

  DOI：

  10.1039/c1ob05219e

文献信息

• Efficient access to unprotected primary amines by iron-catalyzed aminochlorination of alkenes
  作者：Luca Legnani、Gabriele Prina-Cerai、Tristan Delcaillau、Suzanne Willems、Bill Morandi

  DOI：10.1126/science.aat3863

  日期：2018.10.26

  Salt and iron ease the way to amines Adding nitrogen to carbon compounds is often a laborious process. The nitrogen typically needs protection to prevent undesired reactivity, and the protecting groups can be hard to remove afterward. Legnani et al. report a versatile method to add unadorned NH2 from a hydroxylamine derivative directly to a double-bonded carbon center. A simple iron catalyst manipulates

  盐和铁简化了生成胺的过程 在碳化合物中添加氮通常是一个费力的过程。氮通常需要保护以防止不希望的反应性，而且保护基团之后很难去除。莱尼亚尼等人。报告了一种将羟胺衍生物中未修饰的 NH2 直接添加到双键碳中心的通用方法。一种简单的铁催化剂通过自由基机制将食盐中的氯化物控制到相邻的碳上，从而为各种进一步的功能化选择做好准备。科学，这个问题 p。434 一种简单的铁催化剂与食盐中的氯化物一起作用，将相邻的氯和氮取代基添加到 C=C 双键上。伯胺是生物活性分子的基本成分，也是药物和农用化学品合成中的多功能中间体。然而，它们从容易获得的烯烃制备仍然具有挑战性。在这里，我们报告了通过操作简单的铁催化氨基氯化反应从烯烃中获取伯胺的一般策略。稳定的羟胺衍生物和良性氯化钠分别作为氮源和氯源。反应在室温空气中进行；耐受大范围的脂肪族和共轭烯烃，包括密集功能化的底物；并且对氨基提供优异的抗马尔科夫尼科夫区域选择性
• Synthetic and Structural Studies of Pd ^II and Pt ^II Complexes with Quincorine and Quincoridine Derivatives
  作者：Manfred Fild、Carsten Thöne、Stefania Tötös

  DOI：10.1002/ejic.200300557

  日期：2004.2

  A series of PdII-quincorine and -quincoridine complexes in which the ligands are coordinated through N,O-donor atoms have been synthesised, and their structural features determined by X-ray crystallography. Additionally, new chiral tetradentate N,P-ligands containing two quinuclidine cores bridged through a cis-enediyne fragment have been obtained. The different coordinating properties of the new ligands

  已经合成了一系列 PdII-quincorine 和 -quincoridine 配合物，其中配体通过 N,O-供体原子配位，并通过 X 射线晶体学确定了它们的结构特征。此外，还获得了新的手性四齿 N,P-配体，其中包含通过顺式-烯二炔片段桥接的两个奎宁环核心。强调了含有两个软磷和两个硬氮供体的新配体对 PdII 和 PtII 的不同配位特性。几种典型的配合物通过 X 射线晶体学在结构上进行了表征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Cinchona alkaloid derived ligands in catalytic asymmetric transfer hydrogenation
  作者：Antti Hartikka、Stefan A. Modin、Pher G. Andersson、Per I. Arvidsson

  DOI：10.1039/b304060g

  日期：——

  A collection of chiral quinuclidine ligands, derived from the Cinchona alkaloids quinine and quinidine, has been evaluated in the catalytic asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones. It was fond that [IrCl(COD)]2 complexes of the diamines QCI-Amine and QCD-Amine gave the most active catalysts, capable of reducing a range of aromatic ketones with excellent conversions and good enantioselectivities

  衍生自金鸡纳生物碱奎宁和奎尼丁的手性奎宁环配体的集合已在芳族酮的催化不对称转移氢化中得到了评估。令人高兴的是，二胺QCI-胺和QCD-胺的[IrCl（COD）] 2络合物提供了最具活性的催化剂，能够还原一系列芳族酮，并具有出色的转化率和良好的对映选择性（最高95％ee）。这些是报道的基于喹uc啶核不对称转化的配体的最佳选择性，并提倡以假对映体形式商购的这些配体将在该催化方法和其他催化方法中得到实际应用。
• Recalcitrant SN2 Displacements at Carbon C9 of Quincorine and Quincoridine: 1,2-Amino Halides and Mesylates with Configurationally Rigid Nitrogen
  作者：Olaf Schrake、M. Heiko Franz、R. Wartchow、H.M.R. Hoffmann

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00330-6

  日期：2000.6

  SN2 reactions at carbon C9 of Quincorine (QCI) and Quincoridine (QCD) were investigated and found to be difficult, due to the special structural (‘β-amino effect’) and conformational factors. Efficient experimental procedures for displacement with a variety of carbon and heteroatom nucleophiles were developed.

  由于特殊的结构（“β-氨基效应”）和构象因素，研究了在奎宁碱（QCI）和奎宁丁（QCD）的碳C9处的S N 2反应是困难的。开发了用于替换各种碳原子和杂原子亲核试剂的高效实验程序。
• Intermolecular radical addition to N-acylhydrazones as a stereocontrol strategy for alkaloid synthesis: formal synthesis of quinine
  作者：Gregory K. Friestad、An Ji、Chandra Sekhar Korapala、Jun Qin

  DOI：10.1039/c1ob05219e

  日期：——

  context of a total synthesis of quinine, generating new findings of functional group compatibility leading to a revised strategy. Completion of a formal synthesis of quinine is presented, validating the application of Mn-mediated radical addition as a useful new C–C bond construction method for alkaloid synthesis. The Mn-mediated addition generates the chiral amine substructure of quinine with complete

  立体控制的 Mn 介导的烷基碘与手性N-酰基腙的自由基加成能够实现手性胺的战略性 C-C 键断开。在全合成的背景下检查了该策略奎宁，产生功能组兼容性的新发现，导致修改策略。完成正式合成奎宁提出，验证了锰介导的自由基加成作为一种有用的新 C-C 键构建方法用于生物碱合成的应用。Mn 介导的加成生成手性胺亚结构奎宁具有完整的立体声控制。随后的阐述包括两个连续的闭环，以形成喹啉的氮杂双环 [2.2.2] 辛烷环系统，与奎宁 通过两个已知的反应。