methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranoside | 51295-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-5-hydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 51295-60-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₉
• 分子量: 320.296
• InChiKey: DBGZTJNHXHDWAP-VEGXAWMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Α-D-五乙酸甘露糖酯 、 methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 在 三氯化铁 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective α-glycosidation using FeCl3 as a Lewis acid catalyst

  摘要：

  描述了一种简化的程序，针对在C2位携带参与基团的全乙酰化糖与脂肪醇在存在氯化铁（FeCl3）作为路易斯酸的情况下进行立体选择性α-糖苷化。

  DOI：

  10.1039/a804533j
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖苷甲酯 在 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以48.8%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and Regioselective Deprotection Method for Acetylated Glycosides

  摘要：

  A new regioselective 2-O-deacetylation methodology of acetylated glycosides using 85% hydrazine hydrate in THF is described. Using this method, acetylated 1-thio-glycoside could also be selectively deprotected to give 3-O-deprotected compound.

  DOI：

  10.1081/scc-120027255

文献信息

• Stereoselective glycosylation using oxathiane glycosyl donors
  作者：Martin A. Fascione、Sophie J. Adshead、Susanne A. Stalford、Colin A. Kilner、Andrew G. Leach、W. Bruce Turnbull

  DOI：10.1039/b913308a

  日期：——

  A bicyclic glycosyl donor is activated as an arylsulfonium ion and used to synthesise alpha-glycosides with high stereoselectivity.

  双环糖基供体被活化为芳基ulf离子，并用于合成具有高立体选择性的α-糖苷。
• Variations on the SnCl4 and CF3CO2Ag-promoted glycosidation of sugar acetates: a direct, versatile and apparently simple method with either α or β stereocontrol
  作者：Jia Lu Xue、Samy Cecioni、Li He、Sébastien Vidal、Jean-Pierre Praly

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.004

  日期：2009.9

  contrast, simple alcohols afforded approximately 1:1 mixtures of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl, and 3,4,6-tri-O-acetyl 1,2-cis-glycosides due to anomerization and/or acid-catalyzed fragmentation of 1,2-orthoester intermediates. After reacetylation or deacetylation, acetylated or fully deprotected 1,2-cis-glycosides (alpha-D-gluco, alpha-D-galacto) were obtained in approximately 90% yields by a simple and direct

  与SnCl（4）和CF（3）CO（2）Ag的过乙酸糖（D-葡萄糖，D-半乳糖）的糖基化导致产生1,2-顺式或1,2-反式-糖苷，主要取决于使用的酒精。特别地，由酰基保护的糖基供体预期的1，2-反式-糖苷以高收率与共享特定特征（例如庞大，吸电子基团或聚乙氧基基序）的醇形成。相比之下，由于异构化和//，简单的醇可提供约1：1的2,3,4,6-四-O-乙酰基和3,4,6-三-O-乙酰基1,2-顺式-糖苷的混合物或酸催化的1,2-原酸酯中间体的裂解。在重新乙酰化或脱乙酰化之后，通过简单和直接的方法以约90％的产率获得了乙酰化或完全脱保护的1，2-顺式-糖苷（α-D-葡萄糖，α-D-半乳糖）。
• Regioselective Deacetylation of Fully Acetylated Mono- and Di-Saccharides With Hydrazine Hydrate
  作者：R Khan、PA Konowicz、L Gardossi、M Matulova、S Degennaro

  DOI：10.1071/ch9960293

  日期：——

  Selective deacetylation reactions of the peracetylated reducing disaccharides (1), (5), (9), (15), β-D- glucopyranose (17) and 2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranose (19), with 1.2 equiv. Of hydrazine hydrate in acetonitrile, gave predominantly the corresponding heptaacetates (2), (6), (10), (16), the tetraacetate (18) and the triacetate (20), with the free hydroxy group at C1. Reaction of (1) with 1.2 equiv. of hydrazine hydrate in N,N- dimethylformamide also afforded the heptaacetate (2), but in lower yield. When reactions of (1), (5) and (9) were performed with 2.5 equiv. of hydrazine hydrate, deacetylation also occurred at other positions to afford the corresponding hexaacetates (3), (7), (11) and (12), with hydroxy groups at C 1,2 or C 1,3, and the pentaacetates (4), (8) and (13), with hydroxy groups at C 1,2,3. Maltose octaacetate (9), in addition, yielded the tetraacetate (14) in which the free hydroxy groups were located at C1,2,2',3. Compound (15) on treatment with 2.5 equiv. of hydrazine hydrate afforded an intractable mixture. The reaction of methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside (21) with 2.5 equiv. of hydrazine hydrate gave the 3,4,6-triacetate (22), a mixture of the 2,6- and the 3,6-diacetates (23) and (24), respectively, the 4,6-diacetate (25), and the 6-acetate (26).

  过乙酰化还原二糖 (1)、(5)、(9)、(15)、β-D-吡喃葡萄糖 (17) 和 2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖 (19) 与 1.2 等当量的肼水合物在乙腈中进行选择性脱乙酰化反应，主要得到相应的七乙酸酯 (2)、(6)、(10)、(16)、四乙酸酯 (18)乙腈中的水合肼反应，主要得到相应的七乙酸酯（2）、（6）、（10）、（16）、 四乙酸酯（18）和三乙酸酯（20），其游离羟基位于 C1。将(1)与 1.2 等量的水合肼在 N,N-二甲基甲酰胺中反应，也能得到庚乙酸酯(2)，但产量较低。当用 2.5 等量的水合肼对(1)、(5)和(9)进行反应时，在其他位置也会发生脱乙酰化反应，从而得到相应的六乙酸酯(3)、(7)、(11)和(12)（羟基位于 C 1,2 或 C 1,3）以及五乙酸酯(4)、(8)和(13)（羟基位于 C 1,2,3）。此外，麦芽糖八乙酸酯（9）可生成四乙酸酯（14），其中的游离羟基位于 C1,2,2',3。化合物 (15) 在与 2.5 等量的水合肼处理后，生成了一种难溶于水的混合物。2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (21) 与 2.5 等量的水合肼反应，得到 3,4,6-三乙酸酯 (22)、分别为 2,6- 和 3,6- 二乙酸酯 (23) 和 (24) 的混合物、4,6-二乙酸酯 (25) 和 6- 乙酸酯 (26)。
• Metalloporphyrin-Catalyzed Diastereoselective Epoxidation of Allyl-Substituted Alkenes
  作者：Wing-Kei Chan、Man-Kin Wong、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jo047733c

  日期：2005.5.1

  developed an efficient method for erythro-selective epoxidation of acyclic allyl-substituted alkenes, including allylic alcohols, amines, and esters. Up to 9:1 erythro selectivities for terminal allyllic alkenes could be achieved, which are significantly higher than that achieved using m-CPBA as an oxidant. In addition, the synthetic utilities of this epoxidation method were highlighted in stereoselective synthesis

  通过使用[Mn（2,6-Cl 2 TPP）Cl]（1）作为催化剂，Oxone / H 2 O 2作为氧化剂，我们开发了一种有效的方法，用于无环烯丙基取代的烯烃的赤型选择性环氧化，包括烯丙醇，胺和酯。末端烯丙基烯烃可达到9：1的赤型选择性，这明显高于使用m -CPBA作为氧化剂所达到的选择性。此外，这种环氧化方法的合成效用在关键的抗HIV药物中间体的立体选择性合成和糖基的环氧化中得到了强调。
• Novel methods for the preparation of partially acetylated carbohydrates
  作者：Stephen Hanessian、Masahiro Kagotani

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84071-2

  日期：1990.7

  Abstract The selective acetylation of methyl a - d -hexopyranosides in the presence of zinc chloride shows unusual reactivity patterns compared to control experiments. Hydroperoxide ion is a mild and selective deacetylation reagent which does not attack primary acetates.

  摘要在氯化锌存在下，甲基α-d-己吡喃糖苷的选择性乙酰化与对照实验相比，显示出不同寻常的反应模式。氢过氧化物离子是一种温和的，选择性的脱乙酰基试剂，不会侵蚀初级乙酸盐。