(E)-tert-butyl 3-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)acrylate | 1219809-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 3-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)acrylate
• 英文别名: tert-butyl (E)-3-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)acrylate；tert-butyl (2E)-3-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)-2-propenoate；tert-butyl (E)-3-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1219809-73-0
• 化学式: C₁₃H₁₂F₄O₂
• 分子量: 276.231
• InChiKey: MJHDBKNHOXLYGJ-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl (3-(4-methoxyphenyl)allyl) carbonate 、 (E)-tert-butyl 3-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)acrylate 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(E)-tert-butyl 3-(2,3,5,6-tetrafluoro-4-((E)-3-(4-methoxyphenyl)allyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  缺电子的多氟芳烃的直接钯催化的分子间烯丙基化

  摘要：

  一个简单的操作：使用容易获得的PPh 3，高反应效率以及良好的立体和区域选择性，可通过标题转化（参见方案； phen = 1,10-phenothroline）获得有用且操作简单的多氟芳基化衍生物。还研究了反应机理。

  DOI：

  10.1002/anie.201008174
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸叔丁酯 、 1,2,4,5-四氟苯 在 sodium molybdate dihydrate 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以42%的产率得到(E)-tert-butyl 3-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  氟苯和其他芳烃的非螯合辅助钯催化需氧氧化 Heck 反应：C-H 活化何时需要帮助？

  摘要：

  配体中的吡啶酮片段 [2, 2'-联吡啶]-6(1 H)-one (bipy-6-OH) 使简单芳烃与氧作为唯一氧化剂且无氧化还原介体发生氧化 Heck 反应。具有给电子或吸电子基团的芳烃可以通过这种方式进行功能化。与甲苯作为模型芳烃反应的实验数据表明，CH 活化步骤是周转限制，配体结构对于促进反应至关重要，这支持吡啶酮片段参与 CH 活化步骤。在氟芳烃的情况下，单和 1,2-二氟苯的烯基化需要 bipy-6-OH 的存在。相比之下，这种配体对 1,3-二氟、三、四和五氟苯的烯基化是有害的，这可以仅使用 [Pd(OAc) 2]。这与氟代芳烃的酸度有关，最酸性的酸经历更容易的 CH 活化，因此反应的其他步骤（例如烯烃的配位插入）对于多氟化芳烃在动力学上变得重要。在所有这些反应中，仅使用催化量的钼酸钠作为碱被证明是最佳的。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100677

文献信息

• Pd-Catalyzed Direct Cross-Coupling of Electron-Deficient Polyfluoroarenes with Heteroaromatic Tosylates
  作者：Shilu Fan、Jie Yang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/ol201706t

  日期：2011.8.19

  We report a Pd-catalyzed direct cross-coupling of electron-deficient polyfluoroarenes with heteroaromatic tosylates. The notable features of this reaction are its high reaction efficiency, excellent chemoselectivity, operational simplicity, and mild reaction conditions. We have applied this protocol to prepare the semiconducting materials in a highly efficient manner.

  我们报告了P​​d催化的电子不足的多氟芳烃与杂芳族甲苯磺酸盐的直接交叉偶联。该反应的显着特征是其高反应效率，优异的化学选择性，操作简便和温和的反应条件。我们已应用此协议以高效的方式制备半导体材料。
• Palladium-Catalyzed C–H Allylation of Electron-Deficient Polyfluoroarenes with gem-Difluorinated Cyclopropanes
  作者：Ping-Xin Zhou、Xiaozhe Yang、Jia Wang、Chunpo Ge、Wang Feng、Yong-Min Liang、Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01699

  日期：2021.6.18

  A palladium-catalyzed C–H allylation of electron-deficient polyfluoroarenes with gem-difluorinated cyclopropanes is reported. It provides a useful and facile approach to 2-fluoroallylic polyfluoroarenes in moderate to excellent yields with high Z-selectivity. In addition, this new approach has good functional group compatibility and broad substrate scope.

  报道了钯催化的缺电子多氟芳烃与铕二氟化环丙烷的 C-H 烯丙基化。它为 2-氟烯丙基多氟芳烃提供了一种有用且简便的方法，收率中等至极好，具有高 Z 选择性。此外，这种新方法具有良好的官能团兼容性和广泛的底物范围。
• Palladium-Catalyzed Aerobic Dehydrogenative Cross-Coupling of Polyfluoroarenes with Thiophenes: Facile Access to Polyfluoroarene–Thiophene Structure
  作者：Chun-Yang He、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/om200873j

  日期：2012.2.27

  We report a Pd-catalyzed aerobic dehydrogenative cross-coupling of polyfluoroarenes with thiophenes via 2-fold C–H functionalization. The advantages of this reaction are its high reaction efficiency, excellent functional group compatibility, and use of molecular O2 as terminal oxidant. This reaction provides a useful and facile protocol for the preparation of polyfluoroarene–thiophene structure of

  我们通过2倍C–H功能化报告了Pd催化的多氟芳烃与噻吩的好氧脱氢交叉偶联。该反应的优点是反应效率高，官能团相容性好以及使用分子O 2作为末端氧化剂。该反应为制备功能材料中感兴趣的聚氟亚芳基-噻吩结构提供了一种有用且简便的方案。机理研究表明，该反应是由多氟芳烃的C–H键断裂引发的。
• Direct Pd-catalyzed benzylation of highly electron-deficient perfluoroarenes
  作者：Shilu Fan、Chun-Yang He、Xingang Zhang

  DOI：10.1039/c0cc00598c

  日期：——

  An efficient and practical method to a wide range of perfluorinated unsymmetrical diarylmethanes with good to excellent yields and high regioselectivities has been developed by Pd-catalyzed direct benzylation of highly electron-deficient perfluoroarenes; excellent compatibility of functional groups has also been established.

  通过 Pd 催化高度缺电子的全氟芳烃的直接苄基化，开发了一种有效且实用的方法，可以生产各种全氟化不对称二芳基甲烷，具有良好至优异的产率和高区域选择性；还建立了良好的官能团相容性。
• Thioether-Promoted Direct Olefination of Polyfluoroarenes Catalyzed by Palladium
  作者：Cai-Zhi Wu、Chun-Yang He、Yangen Huang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/ol402492s

  日期：2013.10.18

  A methyl(phenyl)sulfane-promoted direct olefination of polyfluoroarenes catalyzed by palladium has been reported. With use of this new thioether ligand, a high reaction efficiency and excellent E/Z ratio of desired olefinated polyfluoroarenes were obtained. This represents a first example of thioether promoted oxidative Heck reaction.