myrtenyl hydroperoxide | 58434-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: myrtenyl hydroperoxide
• 英文别名: 2-Pinen-10-hydroxyperoxide；2-(hydroperoxymethyl)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene
• CAS: 58434-29-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: WTHZUPXTUUVVBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1629

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  myrtenyl hydroperoxide 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 桃金娘烯醇
  参考文献：
  名称：

  氢过氧化物的烯丙基重排：烯丙基过氧自由基

  摘要：

  己烯丙基过氧化氢（1）或异戊烯基氢过氧化物（2）在己烷中的自由基重排产生两种氢过氧化物的平衡混合物。碳骨架重排的缺乏表明参与氢过氧化物异构化的中间自由基的不成对电子位于除α-碳原子之外的其他位置。在烯丙基重排过程中，氧不能与松香，烯丙基和无环氢过氧化物（8）和（9）反应，这支持了这一建议。1-异丙基-2-甲基烯丙基氢过氧化物（8）的重排动力学与其中中间体是直接由任一烯丙基异构体产生的常见烯丙基过氧自由基的机理相容。

  DOI：

  10.1039/p29840000621
• 作为产物：
  描述：

  Beta-pinene 在 polystyrene beads 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到myrtenyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  共价和非共价结合的四芳基卟啉增敏剂在聚苯乙烯珠中的光氧化作用

  摘要：

  描述了两种反应方案，其中涉及使用聚合物载体作为光氧合过程的反应介质：1）使用载有四苯基-（TPP）或四甲苯基卟啉（TTP）的聚苯乙烯珠（PS），其在适当的有机溶剂中会与底物溶胀溶剂，然后在空气中照射。只需将其溶解在酒精溶剂中并过滤，即可分离出产物。2）通过无乳化剂乳液聚合合成聚苯乙烯-二乙烯基苯珠中的共价连接的四苯乙烯基卟啉，并将其直接用于上述的光氧合方案。后一种替代方案还允许使用极性较小的溶剂从聚合物珠粒中提取氧化产物。从敏化剂的负载度来看，最佳的底物/敏化剂摩尔比为1,000–2，4（五个周期后）。两种方法都分别应用于单线态氧与香茅醇（1），区域异构体松烯3和5以及烯丙基醇9a - c的烯反应，以及单线态氧与[4 + 2]-环加成反应山梨醇（7）和手性二烯11。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303181

文献信息

• Carbon–carbon bond scission during the reactions of allylic hydroperoxides with some transition metal compounds. Results relevant to a recent proposal
  作者：John L. Courtneidge

  DOI：10.1039/c39920000381

  日期：——

  range of alternative copper and iron reagents and with the previously examined reagents in the presence or absence of suitable traps: an acid-catalysed pathway is proposed to account for the observed scission reaction.

  该4-提案外烯丙基过氧自由基可占的用于pinocarveyl氢过氧化物的标题反应闭合在文献中的数据的光反应的结果被认为是，伴随进行了一系列的替代铜和铁的试剂，并用在存在或不存在合适的阱的情况下，对先前检查过的试剂进行了研究：提出了一种酸催化途径来解释观察到的分裂反应。
• Sustainable photochemistry: solvent-free singlet oxygen-photooxygenation of organic substrates embedded in porphyrin-loaded polystyrene beadsDedicated to Professor Waldemar Adam on the occasion of his 65th birthday and his retirement from the stage of photooxygenation chemistry.
  作者：Axel G. Griesbeck、Anna Bartoschek

  DOI：10.1039/b204017d

  日期：2002.7.11

  A solvent-free photooxygenation process that uses organic substrates embedded in porphyrin-loaded polystyrene beads as solid support is described and applied for ene- and [4+2]-cycloaddition reactions involving singlet oxygen (1Δg).

  描述了一种无溶剂的光氧化过程，该过程使用嵌入铝卟啉负载聚苯乙烯珠的有机底物作为固体支撑，并应用于涉及单态氧 (1Δg) 的烯烃反应和 [4+2] 环加成反应。
• A Family of New 1,2,4-Trioxanes by Photooxygenation of Allylic Alcohols in Sensitizer-Doped Polymers and Secondary Reactions
  作者：Axel G. Griesbeck、Anna Bartoschek、Tamer T. El-Idreesy、Lars-Oliver Höinck、Johann Lex、Claus Miara、Jörg M. Neudörfl

  DOI：10.1055/s-2005-872103

  日期：——

  Type II photooxygenation (singlet oxygen) is described as a synthetically useful way for the preparation of allylic hydro­peroxides and endoperoxides using sensitizer-adsorbed or covalently sensitizer-doped polymeric (macro- or nanosized) containers. Facilitated product separation and purification as well as increased reactivity are advantages of these techniques in comparison with solution-phase photochemistry. The products generated by Type II photooxygenation have been used for the syntheses of numerous polycyclic peroxides with a common 1,2,4-trioxane core as exhibited in the natural antimalarial artemisinin.

  II型光氧化（单重态氧）被描述为一种合成上有用的方法，用于通过感光剂吸附或共价掺杂感光剂的聚合物（宏观或纳米尺寸）容器合成烯丙基过氧化氢和端过氧化物。这些技术相比于溶液相光化学的优点在于可以促进产物的分离和纯化，并提高反应活性。通过II型光氧化生成的产物已被用于合成众多具有共同1,2,4-三氧烯核心的多环过氧化物，这在天然抗疟药青蒿素中得到了体现。
• Tritylation, methoxymethylation, and silylation of allylic hydroperoxides via stannyl peroxide intermediates. Allylic rearrangement of a stannyl peroxide
  作者：Richard K. Haynes、Simone C. Vonwiller

  DOI：10.1039/c39900000448

  日期：——

  hydroperoxides are quantitatively converted by tributyltin methoxide into stannyl peroxides, whose treatment with trityl chloride, chloromethyl methyl ether, and t-butyldimethylsilyl trifluoromethane-sulphonate give the corresponding trityl, methoxymethyl, and silyl peroxides, a tertiary allylic hydroperoxide gives rearrangement products on stannylation and treatment with trityl chloride.

  甲基三丁基锡将伯和仲烯丙基氢过氧化物定量地转化成过氧化甲锡，用三苯甲基氯，氯甲基甲基醚和叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸酯处理可得到相应的三苯甲基，甲氧基甲基和甲硅烷基过氧化物，叔烯丙基氢过氧化物则可进行重排甲磺酰化并用三苯甲基氯处理的产品。
• Quantification of Hydroperoxides by Gas Chromatography with Flame Ionisation Detection
  作者：Damjan Jan Pavlica、Črtomir Podlipnik、Matevž Pompe

  DOI：10.17344/acsi.2021.6817

  日期：——

  Hydroperoxides are of great importance in the fields of atmospheric and biological chemistry. However, there are several analytical challenges in their analysis: unknown and usually low UV absorption coefficients, high reactivity, thermal instability, and a lack of available reference standards. To overcome these limitations, we propose a GC-FID approach involving pre-column silylation and quantification via the effective carbon number approach. Four hydroperoxides of α-pinene were synthesized in the liquid phase with singlet oxygen and identified using literature data on isomer yield distribution, MS spectra, estimated boiling temperatures of each isomer (retention time), their thermal stability and derivatisation rate. The developed procedure was used for the determination of hydroperoxides in bottled and autooxidised turpentine. We anticipate that this method could also be applied in atmospheric chemistry, where the reactivity of singlet oxygen could help explain the high formation rates of secondary organic aerosols.

  氢过氧化物在大气和生物化学领域具有重要意义。然而，氢过氧化物的分析存在一些挑战：紫外吸收系数未知且通常较低、反应活性高、热不稳定性以及缺乏可用的参考标准。为了克服这些限制，我们提出了一种 GC-FID 方法，包括柱前硅烷化和通过有效碳数方法进行定量。我们在液相中用单线态氧合成了 α-蒎烯的四种氢过氧化物，并利用有关异构体产率分布、质谱图、每种异构体的估计沸腾温度（保留时间）、其热稳定性和衍生率的文献数据进行了鉴定。所开发的程序用于测定瓶装松节油和自动过氧化松节油中的氢过氧化物。我们预计这种方法也可用于大气化学，因为单线态氧的反应性有助于解释二次有机气溶胶的高形成率。