2,2,5-trimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-one | 2844-09-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-one
• 英文别名: 2,2,5-trimethyl-1-phenylhex-4-en-1-one；2,2,5-Trimethyl-1-phenyl-hex-4-en-1-on
• CAS: 2844-09-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: IFYMKKVSNAQEEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-one 在 [5,5-dimethyl-1-(morpholin-4-yl)hexane-1,2,4-trionato]2Co 正丁基锂 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、121.59 kPa 条件下， 反应 3.33h， 生成 Triethyl-[2-(5,5,6-trimethyl-6-phenyldioxan-3-yl)propan-2-ylperoxy]silane
  参考文献：
  名称：

  Co(II)/O2/Et3SiH 通过二烯的化学和区域选择性过氧化合成环状过氧化物

  摘要：

  在两种烯烃与 Co(II)/O 2 /Et 3 SiH的混合物的竞争性过氧化反应中，发现烯烃底物的相对反应性受三个主要因素的影响：(1) 烯烃与 HCo(III) 络合物反应形成的中间碳中心自由基的相对稳定性，(2) C C 双键周围的空间效应，以及 (3) 与 C 相关的电子因素C 双键。与简单烯烃的结果一致，还实现了二烯的化学和区域选择性过氧化。根据二烯结构，产物不仅包括预期的无环不饱和三乙基甲硅烷基过氧化物，还包括 1,2-二氧戊环和 1,2-二氧六环衍生物，通过不饱和过氧自由基中间体的分子内环化。

  DOI：

  10.1021/jo048359j
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 potassium tert-butylate 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.08h， 生成 2,2,5-trimethyl-1-phenyl-4-hexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  含P（O）H化合物的银促进的γ，δ-不饱和肟酯的级联自由基环化：磷酸化的吡咯啉的合成。

  摘要：

  对于第一个由银促进的γ，δ-不饱和肟酯的亚氨基磷酸化反应，实现了级联自由基环化反应，这为逐步获得经济且氧化还原中性的途径提供了一种经济高效且氧化还原中性的途径，从而能够以优异的产率获得各种磷酸化的吡咯啉。此外，通过脱氧过程获得了具有吡咯啉基序的新的庞大的三价膦配体。

  DOI：

  10.1039/c9cc08124k

文献信息

• Copper-Catalyzed Cyclization and Azidation of γ,δ-Unsaturated Ketone O-Benzoyl Oximes
  作者：Hailin Su、Weifei Li、Zhaoli Xuan、Wei Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400681

  日期：2015.1.12

  An intramolecular imination/azidation sequence has been realized through the tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophophate [Cu(CH3CN)4PF6]‐catalyzed reaction of γ,δ‐unsaturated ketone O‐benzoyl oximes with trimethylsilyl azide (TMSN3). The reaction proceeds via the copper‐mediated NO cleavage and subsequent CN forming 5‐exo cyclization. The thus formed intermediate is then azidated to afford

  通过四（乙腈）铜（I）六氟磷酸盐[Cu（CH 3 CN）4 PF 6 ]-催化的γ，δ-不饱和酮O-苯甲酰肟与三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN）的反应实现了分子内的亚胺化/叠氮化序列。3）。该反应通过铜介导的NO裂解和随后的CN形成5 exo环化而进行。然后将如此形成的中间体叠氮化，得到相应的二氢吡咯产物。初步的机械研究表明，环化步骤不涉及自由基中间体。
• Additive-Free Radical Cascade Reaction of Oxime Esters: Synthesis of Pyrroline-Functionalized Phenanthridines
  作者：Yijie Xue、Dengqi Xue、Qian He、Qianwei Ge、Wei Li、Liming Shao

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01532

  日期：2020.10.2

  dihydropyrrole-functionalized phenanthridines were efficiently synthesized by the metal-free, radical cascade cyclization reaction of 2-isocyanobiphenyls with γ,δ-unsaturated oxime esters. The C–N/C–C/C–C bonds were formed via the oil bath method in a one-pot procedure with broad substrate applicability. The radical process was supported by kinetic isotope effect studies and radical inhibition studies.

  通过2-异氰基联苯与γ，δ-不饱和肟酯的无金属自由基级联环化反应，可以有效地合成各种二氢吡咯官能化的菲啶。C–N / C–C / C–C键是通过油浴法在一锅法中形成的，具有广泛的底物适用性。自由基过程得到动力学同位素效应研究和自由基抑制研究的支持。
• Copper-catalyzed 5-endo-trig cyclization of ketoxime carboxylates: a facile synthesis of 2-arylpyrroles
  作者：Wei Du、Mi-Na Zhao、Zhi-Hui Ren、Yao-Yu Wang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1039/c4cc03129f

  日期：——

  A novel and facile copper-catalyzed 5-endo-trig cyclization of ketoxime carboxylates for the synthesis of 2-arylpyrroles has been developed. The reaction tolerates a range of functional groups and is a practical procedure for rapid synthesis of 2-arylpyrroles in high yields under mild conditions.

  已经开发了新颖且容易的铜催化的酮肟羧酸酯的5-内-trig环化反应，以合成2-芳基吡咯。该反应容许一定范围的官能团，并且是在温和条件下以高收率快速合成2-芳基吡咯的实用方法。
• 一种3-芳基-6-芳烷基-1,4,5,6-四氢哒嗪类化合物及其制备方法、应用
  申请人：江苏冠瑜生物科技有限公司

  公开号：CN112920123B

  公开（公告）日：2022-09-16

  本发明提供了一种3‑芳基‑6‑芳烷基‑1,4,5,6‑四氢哒嗪类化合物，具有式I所示的结构。本发明通过光和钌络合物催化方法将γ,δ‑不饱和的N‑芳基磺酰取代的腙进行环合重排反应，从而制备了3‑芳基‑6‑芳烷基‑1,4,5,6‑四氢哒嗪类化合物。本发明制备的3‑芳基‑6‑芳烷基‑1,4,5,6‑四氢哒嗪类化合物具体特定的化合物结构。而且制备方法收率高，合成路线短，绿色环保，后处理简单，同时底物适用性广泛，有效的解决了现有的合成路线存在的底物局限性大、后处理麻烦等缺陷。
• Synthesis of Isoxazoline/Cyclic Nitrone-Featured Methylenes Using Unsaturated Ketoximes: A Dual Role of TEMPO
  作者：Fei Chen、Xiu-Long Yang、Zhi-Wei Wu、Bing Han

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00180

  日期：2016.4.1

  A novel, metal-free, and regioselective approach for the synthesis of isoxazoline/cyclic nitrone-featured methylenes has been developed by the reaction of readily accessible β,γ- and γ,δ-unsaturated ketoximes with TEMPO via tandem iminoxyl radical-promoted cyclization/TEMPO-mediated Cope-like elimination, respectively. This protocol utilizes commercially available TEMPO as the iminoxyl radical initiator

  通过串联的亚氨基氧基自由基促进的环化反应，容易获得的β，γ-和γ，δ-不饱和酮肟与TEMPO的反应，已经开发出一种新颖的，无金属的，区域选择性的合成异恶唑啉/环状硝酮特征的亚甲基的方法。 / TEMPO介导的Cope样消除。该方案利用市售的TEMPO作为亚胺基自由基引发剂以及Cope样消除中的β-氢受体。