trans-1,2-cyclohexyl tritiocarbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: trans-1,2-cyclohexyl tritiocarbonate
• 英文别名: trans-3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-2H-1,3-benzodithiole-2-thione；(±)-trans-hexahydro-1,3-benzodithiole-2-thione；trans-4,5-tetramethylen-1,3-dithiolane-2-thione；DL-trans-Cyclohexen-thrithiocarbonat；(+/-)-trans-hexahydro-benzo[1,3]dithiol-2-thione；(+/-)-trans-Hexahydro-benzo[1,3]dithiol-2-thion；(3aS,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3]dithiole-2-thione
• 化学式: C₇H₁₀S₃
• 分子量: 190.354
• InChiKey: FFIFYXTYVXGTRN-WDSKDSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,2-cyclohexyl tritiocarbonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以79%的产率得到(rac)-trans-cyclohexane-1,2-dithiol
  参考文献：
  名称：

  硫醇-二硫化物交换的结构-反应性关系

  摘要：

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。

  DOI：

  10.1021/ja00256a040
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-2-chlorocyclohexanol 在 甲醇 、 甲氧基二硫代甲酸钾 作用下， 生成 trans-1,2-cyclohexyl tritiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Culvenor et al., Journal of the Chemical Society, 1946, p. 1050

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,2-环氧十二烷 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 、 trans-1,2-cyclohexyl tritiocarbonate 作用下， 生成 decylthiirane 、 trans-3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-2H-1,3-benzodithiol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Convenient procedure for converting 1,3-dithiolane-2-thiones into 1,3-dithiolan-2-ones

  摘要：

  1,3-二硫杂环戊烷-2-酮可通过1,3-二硫杂环戊烷-2-硫酮与环氧化物在HBF4·Et2O存在下反应得到。在无水CH2Cl2中于0–5 °C至室温进行反应（方法A）或在无水氯苯中于0–5 °C至80 °C进行反应（方法B），产物收率可达63–95%。通过方法B还可高收率（66–85%）分离出中间体1-氧杂-4,6,9-三硫杂螺[4.4]壬烷。提出了反应途径。

  DOI：

  10.1039/p19960000289

文献信息

• A Bimetallic Aluminum(salen) Complex for the Synthesis of 1,3-Oxathiolane-2-thiones and 1,3-Dithiolane-2-thiones
  作者：William Clegg、Ross W. Harrington、Michael North、Pedro Villuendas

  DOI：10.1021/jo101121h

  日期：2010.9.17

  3-oxathiolane-2-thiones, while at 90 °C, 1,3-dithiolane-2-thiones are the main product. The structure and stereochemistry of three of the 1,3-dithiolane-2-thiones is unambiguously determined by X-ray crystallographic analysis, and this is used to correct errors in the literature concerning the synthesis of cyclic di- and trithiocarbonates. The kinetics of 1,3-oxathiolane-2-thione synthesis are determined, and the resulting

  双金属铝（salen）配合物[Al（salen）] 2的组合使用发现O和四丁基溴化铵（或三丁胺）可催化环氧化物与二硫化碳之间的反应。在大多数情况下，在50°C下，反应生成1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-硫酮，而在90°C下，主要生成1,3-二硫杂环戊烷-2-硫酮。通过X射线晶体学分析法明确确定了1,3,3-二硫杂环戊基-2-硫酮中的三个的结构和立体化学，这用于纠正有关环状二硫代和三硫代碳酸酯合成的文献中的错误。确定了1,3-氧杂硫杂环戊烷-2-硫酮合成的动力学，并使用生成的速率方程以及反应的立体化学分析和催化剂改性研究来确定1的合成机理。
• Aluminium(salen) and Tetrabutylammonium Bromide Catalysed Synthesis of Cyclic Di- and Trithiocarbonates from Epoxides and Carbon Disulfide
  作者：Michael North、Pedro Villuendas

  DOI：10.1055/s-0029-1219160

  日期：2010.3

  The combination of a bimetallic aluminium(salen) complex and tetrabutylammonium bromide was found to catalyse the synthesis of cyclic di- and trithiocarbonates from epoxides and carbon disulfide. Reactions carried out at 50 °C produced 1,3-oxathiolane-2-thiones, whilst at 90 °C, 1,3-dithiolane-2-thiones were formed.

  发现双金属铝（salen）配合物和四丁基溴化铵的组合可催化由环氧化物和二硫化碳合成环状二硫代碳酸酯和三硫代碳酸酯。在 50 °C 下进行的反应产生 1,3-oxathiolane-2-thiones，而在 90 °C 下，形成 1,3-dithiolane-2-thiones。
• Atom economical synthesis of di- and trithiocarbonates by the lithium tert-butoxide catalyzed addition of carbon disulfide to epoxides and thiiranes
  作者：J. Diebler、A. Spannenberg、T. Werner

  DOI：10.1039/c6ob01081d

  日期：——

  selective catalyst for this reaction. The influence of different reaction parameters as well as the substrate scope under optimized reaction conditions has been studied. Terminal and highly substituted epoxides as well as thiiranes were converted. In total 28 products were prepared and isolated in yields up to 95%. Notably, the reactions were performed under mild conditions without additional solvents

  研究了碱金属醇盐作为将CS 2加到环氧化物中的催化剂。几种市售醇盐的筛选显示叔丁醇锂是该反应的活性和选择性催化剂。研究了在最佳反应条件下不同反应参数以及底物范围的影响。末端和高度取代的环氧化物以及硫烷被转化。总共制备并分离了28种产品，收率高达95％。值得注意的是，该反应在温和的条件下进行，无需额外的溶剂。已经研究了反应的区域和立体选择性，例如，通过转化（R）-苯乙烯和（R）-环氧丙烷。此外，通过13 C NMR监测测试反应，并给出了末端和内部环氧化物转化的合理机理。该提议与观察到的反应的区域选择性和立体选择性一致。
• Synthesis of Cyclic Polysulfides. Reactions of Dithiols and Related Compounds with Elemental Sulfur in Liquid Ammonia
  作者：Ryu Sato、Satoru Saito、Hiroshi Chiba、Takehiko Goto、Minoru Saito

  DOI：10.1246/bcsj.61.1647

  日期：1988.5

  5-tetrathiabicyclo[4.4.0]decane, and 2,3,4,5,6-pentathiabicyclo[5.4.0]undecane, were synthesized in high yields by new reactions of their corresponding dithiols and related compounds, 1,3-benzodithiole-2-thiones (5) and 1,3-dithiolane-2-thione, with elemental sulfur in liquid ammonia at ambient temperature. In the synthesis of 3a–d from 1,2-benzenedithiol or 5, considerable increase in the product yield

  许多环状多硫化物，即苯并五硫菌素 (3a–d)、6H-1,2,3,4,5-苯并五硫菌素，5H-1,2,3,4-苯并四硫菌素，3H-1,2-苯并二硫醇，1,5 -dihydro-2,3,4-benzotrithiepin, 1,4-dihydro-2,3-benzodithiin, naphtho[1,8-cd]-1,2-dithiole, 1,2,3-trithiane, 1,2-二噻烷、2,3,4,5-四硫双环[4.4.0]癸烷和2,3,4,5,6-五硫双环[5.4.0]十一烷通过其相应的二硫醇和相关化合物，1,3-苯并二硫醇-2-硫酮 (5) 和 1,3-二硫戊环-2-硫酮，在室温下在液氨中含有元素硫。在由 1,2-苯二硫醇或 5 合成 3a-d 时，在后处理中使用的溶剂中加入 1,3-二硝基苯后，观察到产物产率显着增加。
• KI-Tetraethylene Glycol Complex as an Effective Catalyst for the Synthesis of Cyclic Thiocarbonates from Epoxides and CS₂
  作者：Megumi Okada、Ryuichi Nishiyori、Shiho Kaneko、Kazunobu Igawa、Seiji Shirakawa

  DOI：10.1002/ejoc.201800284

  日期：2018.5.8

  synthesis are discussed based on the stereochemistry of products. Introduction Alkali metal halides, such as potassium and sodium halides, are among the most abundant and economical natural resources. Accordingly, the development of organic reactions using potassium and sodium halide catalysts, which are promoted by utilizing the ionic nature of these salts, is very attractive because it promotes the

  当 KI-四甘醇配合物用作容易获得且经济的催化剂时，在温和的反应条件下实现了由环氧化物和 CS2 有效合成环状硫代碳酸酯。在目前的工作中研究了乙二醇和碱金属卤化物的影响，以阐明 KI 和四乙二醇的重要性。基于产物的立体化学讨论了环状硫代碳酸酯合成的反应机理。简介 碱金属卤化物，如卤化钾和卤化钠，是最丰富和最经济的自然资源之一。因此，利用这些盐的离子性质促进了使用卤化钾和卤化钠催化剂的有机反应的发展，非常有吸引力，因为它促进了绿色和可持续化学的发展。 [1] 然而，由于碱金属卤化物的中性和在有机溶剂中的低溶解度，单独的碱金属卤化物在有机合成中是反应性较低的催化剂。为了解决这些问题并活化碱金属卤化物，在有机合成中常与碱金属卤化物一起使用聚醚化合物，如冠醚和聚乙二醇。 [2] 已知聚醚化合物与卤化钾和卤化钠形成络合物，并且这些络合物可溶于有机溶剂。此外，这些复合物中的卤化物阴离子以更裸露和亲核的形式存在。通过利用这些特性，将