(S)-(+)-4,5-二氢-2-苯基-4-噁唑羧酸甲酯 | 78715-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (S)-(+)-4,5-二氢-2-苯基-4-噁唑羧酸甲酯
• 中文别名: （S）-（+）-4,5-二氢-2-苯基-4-恶唑甲酸甲酯
• 英文名称: methyl (S)-2-phenyl-4,5-dihydrooxazole-4-carboxylate
• 英文别名: (S)-2-phenyl-4,5-dihydro-oxazole-4-carboxylic acid methyl ester；Methyl (S)-(+)-4,5-dihydro-2-phenyl-4-oxazolecarboxylate；methyl (4S)-2-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 78715-83-0
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: DVPGDAXTDJUMAS-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  131-132 °C/2 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.2 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、DMSO（少量）、甲醇（少量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-4,5-二氢-2-苯基-4-噁唑羧酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 O-(benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium tetrafluoroborate 、 1-羟基苯并三唑一水物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N,N'-[(1R,2R)-cyclohexane-1,2-diyl]bis[(4S)-4,5-dihydro-2-phenyloxazole-4-carboxamide]
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Molybdenum-Catalyzed Allylic Alkylation Using Chiral Bisoxazoline Ligands

  摘要：

  [GRAPHICS]A series of chiral C-2-symmetric bisoxazolines with trans-1,2-diaminocyclohexane backbones was synthesized. In View of the promising results obtained by Trost with analogous bispyridine ligands, we tested our new ligands in the enantioselective molybdenum-catalyzed allylic alkylation of 1- and 3-monosubstituted allylic substrates, Enantiomeric excesses of up to 98% and branched/linear ratios of up to 11:1 were obtained with (E)-3-(n-alkyl)allyl carbonates. (E)-3-Phenoxyallyl acetate gave a branched/linear ratio of >20:1 and an ee of 98%.

  DOI：

  10.1021/ol990602r
• 作为产物：
  描述：

  N-benzoyl-O-((2,3-dimethyl-2-butyl)-dimethylsilyl)-(S)-serine methyl ester 在 ethanaminium,N-(difluoro-λ⁴-sulfanylidene)-N-ethyl-,tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到(S)-(+)-4,5-二氢-2-苯基-4-噁唑羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  β-羟基酰胺的原位硅烷化和环脱氢合成2-恶唑啉

  摘要：

  据报道，从甲硅烷基保护的β-羟基酰胺合成2-恶唑啉的有效方法。使用三氟化二乙氨基硫磺（DAST）或其四氟硼酸盐（XtalFluor-E），可以将甲硅烷基保护的β-氨基醇原位脱保护并脱水，从而以高收率得到2-恶唑啉。通过制备第一个报道的[2,4']偶联的2-恶唑啉单元的低聚物，证明了该方法的实用性。通过调节甲硅烷基保护基的稳定性（例如IPDMS

  DOI：

  10.1021/jo5016695
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯 在 [(cod)2Rh]BF₄ 氢气 、 (1R,7R)-9,9-dimethyl-2,2,6,6-tetraphenyl-4-phenyloxy-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane 、 (S)-(+)-4,5-二氢-2-苯基-4-噁唑羧酸甲酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以3%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Self-assembled heteroleptic chiral ligands, assymetric catalyst systems and methods

  摘要：

  一种合成杂双核、含多金属的金属环催化剂的方法，特别适用于不对称催化，包括将多个含有多个功能基团的单齿配体以互补手性结合，所述多个功能基团通过连接体相互连接，在存在支架结构金属Ms或其衍生物的情况下，其中每个配体上至少一个功能基团结合以配位Msto形成双齿、以Ms为中心的配体支架，其中包含其余的功能基团，并将所述双齿配体支架与催化金属Mcor其衍生物结合，从而其余的功能基团结合以配位Mc，从而形成所述催化剂。

  公开号：

  US20060167294A1

文献信息

• N,O- vs N,C-Chelation in Half-Sandwich Iridium Complexes: A Dramatic Effect on Enantioselectivity in Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Gang Zhou、Ahmed H. Aboo、Craig M. Robertson、Ruixia Liu、Zhenhua Li、Konstantin Luzyanin、Neil G. Berry、Weiping Chen、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/acscatal.8b02068

  日期：2018.9.7

  to a N,C- or N,O-chelated Cp*Ir(III) complex, depending on whether or not water was present in the reaction. While derived from the same precursor, these two complexes behaved in a dramatically different manner in asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of ketones by formic acid, with the N,O-chelated complex being much more selective and active. The sense of asymmetric induction is also different, with

  [Cp * IrCl 2 ] 2的环金属化在NaOAc存在下与（S）-2-苯基-4,5-二氢恶唑-4-羧酸甲酯一起选择性地导致N，C-或N，O螯合的Cp * Ir（III）络合物，具体取决于反应中没有水。尽管这两种配合物均来自相同的前体，但在甲酸的酮的不对称转移氢化（ATH）中表现出明显不同的方式，其中N，O螯合的配合物具有更高的选择性和活性。不对称感应的感觉也不同，N，O-络合物提供S，而N，C-类似物R醇。进一步的研究表明，基础添加剂的性质极大地影响对映选择性和有效的HCOOH /胺比。这些观察结果表明配体配位模式和为ATH反应使用正确的碱基的重要性。
• Chemical Manganese Dioxide (CMD), an Efficient Activated Manganese Dioxide. Application to Oxidation of Benzylic and Allylic Alcohols
  作者：Toyohiko Aoyama、Naoko Sonoda、Mariko Yamauchi、Kyoko Toriyama、Masahiro Anzai、Akira Ando、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1055/s-1998-1583

  日期：1998.1

  Oxidation of benzylic and allylic alcohols with chemical manganese dioxide smoothly proceeded under mild reaction conditions to give the corresponding aldehydes and ketones, respectively, in high yields. It is well-known that activated manganese dioxide (MnO2) is a useful reagent both for selective oxidation of benzylic and allylic alcohols to aldehydes and ketones, respectively, and for dehydrogenation

  苯甲醇和烯丙醇与化学二氧化锰的氧化在温和的反应条件下顺利进行，分别以高产率得到相应的醛和酮。众所周知，活化的二氧化锰 (MnO2) 是一种有用的试剂，可分别用于将苯甲醇和烯丙醇选择性氧化成醛和酮，以及将杂环脱氢成杂芳烃。1 虽然已经报道了几种制备活化 MnO2 的方法，但 2 制备非常繁琐，有时氧化效率缺乏重现性。也可以使用市售的活化MnO 2 ，​​但其活性也有很大差异。我们已经报道了化学二氧化锰 (CMD), 3 用于干电池制造，可有效用于某些烯丙醇 4 的氧化和杂环的脱氢，例如噻唑啉、5 2,3-二氢呋喃、6 3-吡咯啉、7 和 2-吡咯啉。8 沿着这条路线的进一步研究表明，CMD 广泛适用于将苄醇和烯丙醇 1 分别选择性氧化为醛和酮 2，如方案 1 所示。
• Oxazoline-Thiourea as a Bifunctional Organocatalyst: Enantioselective aza-Henry Reactions
  作者：Yu-wei Chang、Jing-jun Yang、Jin-ning Dang、Yue-xia Xue

  DOI：10.1055/s-2007-984916

  日期：——

  Bifunctional oxazoline-thiourea-based organocatalysts were synthesized and applied to the aza-Henry reactions between N-Boc aryl imines and nitromethane in high ee and chemical yields at room temperature.

  合成了基于恶唑啉-硫脲的双功能有机催化剂，并将其应用于 N-Boc 芳基亚胺与硝基甲烷之间的 aza-Henry 反应，在室温下具有高 ee 和化学产率。
• Materials and methods for the treatment of diabetes, hyperlipidemia, hypercholesterolemia, and atherosclerosis
  申请人：——

  公开号：US20030236227A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  The subject invention provides pharmaceutical compounds useful in the treatment of Type II diabetes. These compounds are advantageous because they are readily metabolized by the metabolic drug detoxification systems. Particularly, thiazolidinedione analogs that have been designed to include esters within the structure of the compounds are provided. This invention is also drawn to methods of treating disorders, such as diabetes, comprising the administration of therapeutically effective compositions comprising compounds that have been designed to be metabolized by serum or intracellular hydrolases and esterases. Pharmaceutical compositions of the ester-containing thiazolidinedione analogs are also taught.

  该发明提供了在治疗2型糖尿病中有用的药物化合物。这些化合物具有优势，因为它们可以被代谢药物解毒系统迅速代谢。特别地，设计了包含酯基的噻唑烷二酮类似物的化合物。该发明还涉及治疗疾病的方法，如糖尿病，包括给予经设计为能够被血清或细胞内酯酶代谢的化合物的治疗有效组合物。还教授了含酯基的噻唑烷二酮类似物的药物组合物。
• Electrophilic ring opening of oxazolines derived from serine and threonine: A practical entry to N(N)-protected β-halogeno α-aminoesters
  作者：Abdelhamid Laaziri、Jacques Uziel、Sylvain Jugé

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00002-0

  日期：1998.2

  Treatment of oxazolines 4a–c derived from serine or threonine with chloroformates, leads to the oxazoline ring opening and to the formation of N,N-protected β-chloro-α-aminoesters 1a–e in 30–88% isolated yields. In the presence of NaI (0.9 equiv), oxazolines 4a,b,d react with ethyl chloroformate to afford the N,N-protected β-iodo α-amino esters 1f–h (67–89% yields), whereas the reaction of 4a,b with

  用氯甲酸酯处理衍生自丝氨酸或苏氨酸的恶唑啉4a – c，导致恶唑啉开环并形成N，N保护的β-氯-α-氨基酯1a – e，分离产率为30–88％。在NaI（0.9当量）存在下，恶唑啉4a，b，d与氯甲酸乙酯反应，得到N，N保护的β-碘α-氨基酯1f–h（67–89％的收率），而4a，b和三甲基甲硅烷基卤化物可得到类似的N-苯甲酰基β-卤代衍生物1i，k，产率为30-86％。