(4E)-2,2,4-trimethylhex-4-en-3-one | 62381-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4E)-2,2,4-trimethylhex-4-en-3-one
• 英文别名: (E)-2,2,4-trimethyl-hex-4-en-3-one；(E)-2,2,4-trimethylhex-4-en-3-one
• CAS: 62381-27-5
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: HRXCSYTWXLFFOR-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E)-2,2,4-trimethylhex-4-en-3-one 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 氢气 、 甲基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (3Z,6E)-(S)-5-tert-Butyl-6-methyl-octa-3,6-diene-2,5-diol
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis and Olfactory Properties of 2-Substituted 2-tert-Butyl-5-­methyl-2,5-dihydrofurans: seco-Derivatives of Theaspiranes

  摘要：

  具有明显黑加仑香味的两种次级锡兰螺环烷，2-叔丁基-5-甲基-2-丙基-2,5-二氢呋喃（7）和2-叔丁基-5-甲基-2-丙基四氢呋喃（8），通过包括格氏反应、林德拉氢化和环化，随后可选择钯催化的氢化反应的合成序列合成。该序列经过修改，用于合成含氧化合物2-(2'-叔丁基-5'-甲基四氢呋喃-2'-基)丙烷-2-醇（9）和3-(2'-叔丁基-5'-甲基四氢呋喃-2'-基)丁烷-2-酮（10）。第一次修改特色是三甲基硅醚保护以及由于空间位阻所需的乙炔部分的逐步构建。在第二次修改中，使用2-丁烯-2-基作为潜在的3-羟基丁烯-1-烯-2-基功能性，并通过SN2环闭合引入立体中心，利用围绕三级羟基的空间约束。至于母体化合物7和9，含氧次级锡兰螺环烷的香味向木质调性转变。相似的非对映异构体9a甚至具有典型的广藿香特征，而其对映体10a和10b在嗅觉特性上有显著差异。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918404
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethyl-4-methyl-4-hexen-3-ol 在 Celite 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到(4E)-2,2,4-trimethylhex-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Design, Synthesis and Olfactory Properties of 2-Substituted 2-tert-Butyl-5-­methyl-2,5-dihydrofurans: seco-Derivatives of Theaspiranes

  摘要：

  具有明显黑加仑香味的两种次级锡兰螺环烷，2-叔丁基-5-甲基-2-丙基-2,5-二氢呋喃（7）和2-叔丁基-5-甲基-2-丙基四氢呋喃（8），通过包括格氏反应、林德拉氢化和环化，随后可选择钯催化的氢化反应的合成序列合成。该序列经过修改，用于合成含氧化合物2-(2'-叔丁基-5'-甲基四氢呋喃-2'-基)丙烷-2-醇（9）和3-(2'-叔丁基-5'-甲基四氢呋喃-2'-基)丁烷-2-酮（10）。第一次修改特色是三甲基硅醚保护以及由于空间位阻所需的乙炔部分的逐步构建。在第二次修改中，使用2-丁烯-2-基作为潜在的3-羟基丁烯-1-烯-2-基功能性，并通过SN2环闭合引入立体中心，利用围绕三级羟基的空间约束。至于母体化合物7和9，含氧次级锡兰螺环烷的香味向木质调性转变。相似的非对映异构体9a甚至具有典型的广藿香特征，而其对映体10a和10b在嗅觉特性上有显著差异。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918404

文献信息

• Auto-protonation diastereoselective d' enolates issus de l'addition-1,4 d'nethiolates avec des enones
  作者：Sald Berrada、Stéphane Desert、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85987-1

  日期：1988.1

  steps : Michael addition gives an elusive enolate which undergoes a fast “auto-protonation” : transfer of the hydrogen alpha to the thiocarbonyl group towards the enolate moiety. Geometry of the enethiolate double bond is unique and probably cis. An intramolecular concerted auto-protonation mechanism is discussed and a pseudo-cyclic transition state is tentatively assigned. An example of a tandem Michael

  锂化的二硫代乙酸甲酯与α，β-二取代的烯酮的1，4-加成反应得到非对映异构的5-氧代二硫代链烷酸酯。通过化学相关将顺式构型分配给主要的非对映异构体。用2,2,4-三甲基-4-己烯-3 1和2-亚乙基环链烷酮可获得很高的非对映选择性，使该反应可用于选择性合成具有1,2-相邻不对称碳的无环或半环链。立体风化过程与通常观察到的非环状非对映体烯酸酯质子化的过程相反（Houk模型）。诱捕实验表明，水解之前存在的物质不是烯醇盐而是烯硫醇盐，已经具有同构立体化学。这些Enefhiolates来自以下步骤：迈克尔加成反应产生难以捉摸的烯醇化物，该烯醇化物经历快速的“自动质子化”：氢α到硫代羰基的朝着烯醇化物部分的转移。烯硫醇双键的几何结构是独特的，可能是顺式的。讨论了分子内协调的自动质子化机制，并暂时分配了伪循环过渡态。串联迈克尔加成/克莱森重排的一个实例是通过将加成中间体进行S-烯丙基化，然后在室温下将
• PROTOTYPE SYSTEMS OF THERANOSTIC BIOMARKERS FOR IN VIVO MOLECULAR MANAGEMENT OF CANCER
  申请人：ODYSSEOS Andreani

  公开号：US20160376298A1

  公开（公告）日：2016-12-29

  The present invention relates to a theranostic system comprising a beacon and a compound selected from the group consisting of a quinazoline-based tyrosine kinase inhibitor and a natural product. The theranostic systems have use in the therapy and diagnosis of tyrosine kinase related malignancies.

  本发明涉及一种治疗系统，包括一个信标和从喹唑啉基酪氨酸激酶抑制剂和天然产物组成的化合物中选择的一种。这种治疗系统在酪氨酸激酶相关恶性肿瘤的治疗和诊断中有用。
• Diastereoselective auto-protonation of enolates anti-houk selectivity
  作者：Said Berrada、Patrick Metzner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95741-1

  日期：1987.1

  1,4-Addition reaction of lithiated methyl dithioacetate with α,β-disubstituted enones affords 5-oxodithioesters. The diastereoselectivity ranges from moderate to high (> 95:5) in favour of the syn isomer. This anti-Houk selectivity arises from an ‘auto-protonation’, involving transfer of the hydrogen α to the thiocarbonyl group towards the enolate moiety. A pseudo-cyclic transition state leading to

  锂化的二硫代乙酸甲酯与α，β-二取代的烯酮的1，4-加成反应得到5-氧代二硫代酯。非对映选择性的范围从中等到高（> 95：5），有利于顺式异构体。这种抗Houk选择性源自“自质子化”，涉及氢α到硫代羰基向烯醇化物部分的转移。假定导致合成产物的伪循环过渡态。
• Broad spectrum beta-lactamase inhibitors
  申请人：Gladius Pharmaceuticals Corporation

  公开号：US10000509B2

  公开（公告）日：2018-06-19

  Broad spectrum beta-lactamase inhibitors. Certain inhibitors also exhibit potent antibiotic activity in addition to beta-lactamase inhibition. Compounds of the invention are designed such that on cleavage of the beta-lactam ring reactive moieties are generated which can inactivate beta-lactamase. Also provided are methods of making beta-lactamase inhibitors and beta-lactam antibiotics exhibiting such inhibition. Additionally provided are pharmaceutical compositions for treatment or prevention of bacterial infections and methods of treatment of such infections.

  广谱β-内酰胺酶抑制剂。某些抑制剂除了抑制β-内酰胺酶外，还具有很强的抗生素活性。本发明的化合物设计成在β-内酰胺环裂解时产生活性分子，可使β-内酰胺酶失活。本发明还提供了制造β-内酰胺酶抑制剂的方法和具有这种抑制作用的β-内酰胺类抗生素。此外，还提供了用于治疗或预防细菌感染的药物组合物以及治疗此类感染的方法。
• Synthesis of 1,4-diketones by oxidative coupling of ketone enolates with copper(II) chloride
  作者：Yoshihiko Ito、Toshiro Konoike、Toshiro Harada、Takeo Saegusa

  DOI：10.1021/ja00447a035

  日期：1977.3