(R)-2-甲基-5-氧代己醛 | 389837-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (R)-2-甲基-5-氧代己醛
• 中文别名: 3H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶-3-甲酰胺
• 英文名称: (R)-2-methyl-5-oxohexanal
• 英文别名: (2R)-2-methyl-5-oxohexanal
• CAS: 389837-65-4
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: MNBADNSBGCNGGB-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-甲基-5-氧代己醛 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 三氧化硫吡啶 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 (5R,10R,E)-11-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,10-dimethyl-7-oxoundec-2-en-5-yl (S)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  模块化片段合成和生物信息学分析提出了一种修正的万科霉素立体构型

  摘要：

  基于模块化和收敛方法，以立体选择性方式合成了复杂聚酮化合物万科霉素的拟议立体结构的精细片段。与天然产物相比，这些亚基之一的显着核磁共振差异对提出的立体构型提出了质疑。因此，对生物合成基因簇进行了广泛的生物信息学分析，导致对这种高效抗生素的立体构型建议进行了修订。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03957
• 作为产物：
  描述：

  丙醛 、 丁烯酮 在 3,4-二羟基苯甲酸乙酯 、 (S)-2-(甲氧基二苯甲基)吡咯烷 作用下， 以58%的产率得到(R)-2-甲基-5-氧代己醛
  参考文献：
  名称：

  （-）-Bitungolide F的两个简明的全合成

  摘要：

  对映选择性全合成的双特异性磷酸酶抑制剂（-）-bitungolide F已使用两种收敛途径实现。两种策略均以不对称的硼介导的戊烯基化，立体选择性的羟醛和羟基定向的1,3-抗还原为特征，以控制C4，C5，C9和C11的立体中心。第一次合成使用Evans型不对称烷基化合物以11个步骤完成，总产率为14.6％，而第二次合成使用9个步骤，以高对映选择性有机催化迈克尔作为关键步骤和保护基团完成，总产率为11.4％。免费策略。

  DOI：

  10.1021/ol101659y

文献信息

• Two Concise Total Syntheses of (−)-Bitungolide F
  作者：Abdelatif ElMarrouni、Shyamsunder R. Joolakanti、Aude Colon、Montserrat Heras、Stellios Arseniyadis、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol101659y

  日期：2010.9.17

  The enantioselective total synthesis of the dual-specificity phosphatase inhibitor (−)-bitungolide F has been achieved using two convergent routes. Both strategies feature an asymmetric boron-mediated pentenylation, a stereoselective aldol, and a hydroxyl-directed 1,3-anti-reduction in order to control the stereogenic centers at C4, C5, C9, and C11. Whereas the first total synthesis was achieved in

  对映选择性全合成的双特异性磷酸酶抑制剂（-）-bitungolide F已使用两种收敛途径实现。两种策略均以不对称的硼介导的戊烯基化，立体选择性的羟醛和羟基定向的1,3-抗还原为特征，以控制C4，C5，C9和C11的立体中心。第一次合成使用Evans型不对称烷基化合物以11个步骤完成，总产率为14.6％，而第二次合成使用9个步骤，以高对映选择性有机催化迈克尔作为关键步骤和保护基团完成，总产率为11.4％。免费策略。
• Stereoselective Access to Trisubstituted Cyclopentanols from Chiral Unsaturated Oxo Esters by Ketyl Radical Cyclization
  作者：Sophie Feuillastre、Béatrice Pelotier、Olivier Piva

  DOI：10.1002/ejoc.201301767

  日期：2014.3

  cyclopentanols with three contiguous stereocenters were prepared with impressive diastereocontrol through a samarium diiodide induced 5-exo-trig radical process. The chiral unsaturated oxo ester precursors were prepared with ee values up to 90 % from propionaldehyde through a two-step organocatalyzed aldolization and Wittig–Horner olefination reaction sequence.

  通过二碘化钐诱导的 5-exo-trig 自由基过程制备了具有三个连续立体中心的取代环戊醇，并具有令人印象深刻的非对映控制。通过两步有机催化醛醇化和 Wittig-Horner 烯化反应序列，由丙醛制备了 ee 值高达 90% 的手性不饱和羰基合成酯前体。
• Diphenylprolinol Methyl Ether:  A Highly Enantioselective Catalyst for Michael Addition of Aldehydes to Simple Enones
  作者：Yonggui Chi、Samuel H. Gellman

  DOI：10.1021/ol0517729

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Diphenylprolinol methyl ether catalyzes intermolecular Michael addition of simple aldehydes to relatively nonactivated enones with the highest enantioselectivities reported to date (95-99% ee) and significantly lower catalyst loadings than have been typical in this arena.

  [反应：见正文]二苯基脯氨醇甲醚催化简单的分子间迈克尔加成到相对未活化的烯酮上，迄今为止报道的对映选择性最高（95-99％ee），并且催化剂的负载量大大低于该领域的典型水平。
• Direct Enantioselective Michael Addition of Aldehydes to Vinyl Ketones Catalyzed by Chiral Amines
  作者：Paolo Melchiorre、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo026837p

  日期：2003.5.1

  enantioselectivities, using aldehydes and, e.g., methyl vinyl ketone as starting compounds. Taking into account that the chiral amine can activate the aldehyde and/or the enone, the mechanism for the reaction has been investigated. On the basis of intermediate synthesis, nonlinear effect, and theoretical investigations, the mechanism for the catalytic direct enantioselective Michael addition of aldehydes to vinyl ketones

  （S）-2- [双（3,5-二甲基苯基）甲基]吡咯烷和C（2）-对称（2S，5S）-2,5-二苯基吡咯烷等手性胺可以催化简单的对映选择性迈克尔加成反应醛到乙烯基酮。已经优化了该有机催化反应的条件，并且发现手性胺使用醛和例如甲基乙烯基酮作为起始化合物以良好的产率和对映选择性催化形成光学活性取代的5-酮醛。考虑到手性胺可以活化醛和/或烯酮，已经研究了反应机理。在中间综合，非线性效应和理论研究的基础上，
• A General Organocatalyst for Direct α-Functionalization of Aldehydes:  Stereoselective C−C, C−N, C−F, C−Br, and C−S Bond-Forming Reactions. Scope and Mechanistic Insights
  作者：Johan Franzén、Mauro Marigo、Doris Fielenbach、Tobias C. Wabnitz、Anne Kjærsgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja056120u

  日期：2005.12.1

  The development of a general organocatalyst for the alpha-functionalization of aldehydes, via an enamine intermediate, is presented. Based on optically active alpha,alpha-diarylprolinol silyl ethers, the scope and applications of this catalyst for the stereogenic formation of C-C, C-N, C-F, C-Br, and C-S bonds are outlined. The reactions all proceed in good to high yields and with excellent enantioselectivities. Furthermore, we will present mechanistic insight into the reaction course applying nonlinear effect studies, kinetic resolution, and computational investigations leading to an understanding of the properties of the alpha,alpha-diarylprolinol silyl ether catalysts.