4'-methoxycarbonyl-3-phenylpropiophenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 4'-methoxycarbonyl-3-phenylpropiophenone
• 英文别名: methyl 4-(3-phenylpropanoyl)benzoate；methyl 4-(3-phenylbutanoyl)benzoate
• 化学式: C₁₇H₁₆O₃
• 分子量: 268.312
• InChiKey: ROXZIDFKHJVXDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-methoxycarbonyl-3-phenylpropiophenone 、 (bpy)Cu(CF₃)₃ 在 ammonium peroxydisulfate 、 t-butyldimethylsilane 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以32%的产率得到methyl 4-(4,4,4-trifluoro-3-phenylbutanoyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  用于后期功能化的水相苄基 C–H 三氟甲基化

  摘要：

  三氟甲基的安装已成为农用化学品、药物发现和材料等许多行业的重要一步。因此，以可预测的方式快速引入这一关键功能组将使这些领域的当前从业者受益。该通讯描述了对受阻最少的氢原子具有高选择性的苄基CH键的温和三氟甲基化。该反应提供单三氟甲基化，并在环境友好的丙酮/水溶剂系统中进行。该方法可用于在高度功能化的药物分子上安装苄基三氟甲基。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b08547
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 对氯苯甲酸甲酯 在 四氢吡咯 、 2-(di-tert-butylphosphino)-1-(2-methoxyphenyl)-1H-pyrrole 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以44%的产率得到4'-methoxycarbonyl-3-phenylpropiophenone
  参考文献：
  名称：

  Direct Acylation of Aryl Chlorides with Aldehydes by Palladium−Pyrrolidine Co-catalysis

  摘要：

  A palladium catalyst system has been developed that allows for the direct acylation of aryl chlorides with aldehydes. The choice of ligand, as well as the presence of pyrrolidine and molecular sieves is shown to be critical to the catalysis, which appears to proceed via an enamine intermediate. The reaction was successful for a wide range of aryl chlorides and tolerant of functionality on the aldehyde component, giving easy access to alkyl aryl ketones in modest to good yields.

  DOI：

  10.1021/ol101466g

文献信息

• Arylation of Aldehydes To Directly Form Ketones via Tandem Nickel Catalysis
  作者：Chuanhu Lei、Daoyong Zhu、Vicente III Tiu Tangcueco、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01782

  日期：2019.8.2

  both aliphatic and aromatic aldehydes proceeds with air-stable (hetero)arylboronic acids, with an exceptionally wide substrate scope. The neutral condition tolerates acidic hydrogen and sensitive polar groups and also preserves α-stereocenters of some chiral aldehydes. Interestingly, this nickel(0) catalysis does not follow common 1,2-insertion of arylmetal species to aldehydes and β-hydrogen elimination

  脂族和芳族醛的镍催化芳基化反应与空气稳定的（杂）芳基硼酸一起进行，底物范围特别宽。中性条件耐受酸性氢和敏感的极性基团，并且还保留了一些手性醛的α-立体中心。有趣的是，这种镍（0）催化反应并不遵循芳基金属物种对醛和β-氢消除的常见1,2-插入。
• Chemoselective synthesis of ketones and ketimines by addition of organometallic reagents to secondary amides
  作者：William S. Bechara、Guillaume Pelletier、André B. Charette

  DOI：10.1038/nchem.1268

  日期：2012.3

  is of great importance, as this motif serves as a synthetic handle for the elaboration of numerous organic functionalities. In this context, we report a general and chemoselective method based on an activation/addition sequence on secondary amides allowing the controlled isolation of structurally diverse ketones and ketimines. The generation of a highly electrophilic imidoyl triflate intermediate was

  高效和选择性转化的发展在合成化学中至关重要，因为它为复杂分子的全合成开辟了新的可能性。将此类反应应用于酮的合成非常重要，因为该基序可作为合成众多有机功能的手柄。在这种情况下，我们报告了一种基于仲酰胺活化/加成序列的通用化学选择性方法，允许控制分离结构不同的酮和酮亚胺。发现高度亲电子的亚胺酰基三氟甲磺酸酯中间体的产生在观察到的异常官能团耐受性中起关键作用，允许将现成的格氏试剂和二有机锌试剂轻松添加到酰胺中，避免常见的过度加成或还原副反应。该方法已应用于抗肿瘤剂 Bexarotene 类似物的正式合成，以及在一锅法中快速有效地合成不对称二酮。
• Palladium-Catalyzed Reactions of Arylindium Reagents Prepared Directly from Aryl Iodides and Indium Metal
  作者：Vardan Papoian、Thomas Minehan

  DOI：10.1021/jo801074g

  日期：2008.9.19

  Treatment of aryl iodides with indium metal in the presence of lithium chloride leads to the formation of an organoindium reagent capable of participating in cross-coupling reactions under transition-metal catalysis. Combination with aryl halides in the presence of 5 mol % Cl2Pd(dppf) furnishes biaryl compounds in good yields; similarly, reaction with acyl halides or allylic acetates/carbonates in

  在氯化锂存在下用铟金属处理芳基碘化物导致形成能够在过渡金属催化下参与交叉偶联反应的有机铟试剂。在 5 mol % Cl2Pd(dppf) 存在下与芳基卤化物结合以良好的产率提供联芳基化合物；类似地，在 5-10 mol% 钯催化剂存在下与酰卤或烯丙基乙酸酯/碳酸酯反应分别以中等产率产生芳基酮和烯丙基取代产物。该反应耐受质子溶剂的存在，并且可以通过用锌 (0) 还原残留的铟盐来回收大约 85% 的铟金属。
• Catalytic Cross-Coupling Reaction of Esters with Organoboron Compounds and Decarbonylative Reduction of Esters with HCOONH₄:  A New Route to Acyl Transition Metal Complexes through the Cleavage of Acyl−Oxygen Bonds in Esters
  作者：Hiroto Tatamidani、Kazuhiko Yokota、Fumitoshi Kakiuchi、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jo0492719

  日期：2004.8.1

  ketones. Acyl−alkyl coupling to dialkyl ketones is also achieved by the use of 9-alkyl-9-BBN in place of boronates. The Ru3(CO)12-catalyzed decarbonylative reduction of esters with ammonium formate (HCOONH4) leading to hydrocarbons is also described. No expected aldehydes are produced, and controlled experiments indicate that aldehydes are not intermediate for the transformation. A hydrosilane can also be

  描述了Ru 3（CO）12催化的酯与有机硼化合物的交叉偶联反应，生成酮。在反应条件下可以耐受多种官能团。芳族硼酸盐起偶联伙伴的作用，得到芳基酮。通过使用9-烷基-9-BBN代替硼酸盐也可以实现偶联至二烷基酮的酰基-烷基。在Ru 3（CO）12 -催化decarbonylative还原甲酸铵酯（HCOONH 4也描述了导致碳氢化合物的）。没有产生预期的醛，并且受控实验表明醛不是该转化的中间体。氢化硅烷也可以代替HCOONH 4用作还原剂。两种官能团均兼容。这两个催化反应的关键步骤都是酯中的酯基碳氧键的导向基团促进裂解，从而导致酰基过渡金属烷氧基络合物的生成。
• Synthesis of biarylketones and phthalides from organoboronic acids and aldehydes catalyzed by cobalt complexes
  作者：Jaganathan Karthikeyan、Kanniyappan Parthasarathy、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/c1cc13771a

  日期：——

  A cobalt-catalyzed addition of aryl- and alkenylboronic acids to aldehydes and phthalaldehyde to give the corresponding biarylketones and 3-aryl phthalides in good to excellent yields in one pot is described.

  描述了一种钴催化的芳基和烯基硼酸与醛和邻苯二甲醛的加成反应，可以在一个反应锅中以良好到优异的产率生成相应的双芳基酮和3-芳基邻苯二甲酰亚胺。