(1S,1'S)-1,1'-biisoindoline | 1190077-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,1'S)-1,1'-biisoindoline
• 英文别名: BIDN；(1S)-1-[(1S)-2,3-dihydro-1H-isoindol-1-yl]-2,3-dihydro-1H-isoindole
• CAS: 1190077-27-0
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂
• 分子量: 236.316
• InChiKey: LDQOEBZLGBYEEX-HOTGVXAUSA-N

物化性质

• 熔点：
  196 °C
• 沸点：
  382.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯甲基-6-甲基吡啶 、 (1S,1'S)-1,1'-biisoindoline 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到(1S,1'S)-2,2'-bis((6-methylpyridin-2-yl)methyl)-1,1'-biisoindoline
  参考文献：
  名称：

  刚性手性二胺衍生的手性N4配体锰配合物催化的缺电子烯烃的对映选择性环氧化

  摘要：

  合成了一系列衍生自刚性手性二胺的四齿sp 2 N / sp 3 N杂合手性N 4配体，这使锰能够以过氧化氢（H 2 O 2）为氧化剂，首次对缺电子烯烃进行对映选择性环氧化。。该反应以较低的催化剂负载量提供了对映体纯的环氧酰胺，环氧酮以及环氧酯，具有良好的收率和优异的对映选择性（最高99.9％ee）。对结构-活性关系的初步研究表明，保持sp 3的相对较低的供电子能力N和N 2配体的sp 2 N的相对较高的供电子能力有利于获得更高的活性和选择性，从而为我们理解H 2 O 2的环氧化提供了新的视角。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700541
• 作为产物：
  描述：

  (1S,1'S)-1,1'-di-tert-butyl 3,3'-dioxo-1,1'-biisoindoline-2,2'-dicarboxylate 在 diborane(6) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以61.6%的产率得到(1S,1'S)-1,1'-biisoindoline
  参考文献：
  名称：

  具有刚性主链的手性二胺的高效合成：在丙二酸酯对硝基烯烃的对映选择性迈克尔加成中的应用

  摘要：

  基于手性1,2-双（2-羟基苯基）-1,2-二氨基乙烷的diaza-Cope重排反应，开发了一种新的高效合成对映体纯的二异吲哚啉及其异构体的途径。在Ni（II）催化的丙二酸酯的Ni（II）催化的对映选择性迈克尔加成反应中，将新制备的二异吲哚啉用作手性配体，并获得良好至优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol901776n
• 作为试剂：
  描述：

  2-bromo-1-[3,4-methylenedioxyphenyl]ethylene 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 氯化亚砜 、 (1S,1'S)-1,1'-biisoindoline 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 二乙胺 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 nickel dibromide 、 锌 、 三氯氧磷 、 四甲基胍 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 间二甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 208.0h， 生成 (±)-α-lycorane
  参考文献：
  名称：

  八氢吲哚类化合物的催化不对称组装：赖氨酸类金盏花科生物碱（+）-α-环烷和（+）-环丙氨酸的不同合成

  摘要：

  我们报告了第一个催化八氢吲哚酮的催化不对称方法和全氢吲哚生物碱的对映异构选择性发散合成，例如，使用高度精简的路线，从常见的中间体中，得自lycorine- Amaryllidaceae（+）-α-lycorane和（+）-lycorine生物碱。 。八氢吲哚酮的组装过程是对硝基二烯进行催化对映选择性1,4-共轭加成反应，然后是TsOH催化的高度官能化烯酮的级联合成，以及非对映选择性分子内迈克尔加成反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201400178

文献信息

• Highly Enantioselective Hydrogenation of Steric Hindrance Enones Catalyzed by Ru Complexes with Chiral Diamine and Achiral Phosphane
  作者：Xiangning Chen、Han Zhou、Kunyu Zhang、Jiawen Li、Hanmin Huang

  DOI：10.1021/ol501648a

  日期：2014.8.1

  An asymmetric hydrogenation of sterically hindered β,β-disubstituted enones has been well-established by using a ruthenium complex composed of an achiral diphosphane and a chiral diamine as catalyst, wherein the carbonyl group was selectively hydrogenated to give a wide range of chiral allylic alcohols with high levels of enantioselectivity and complete chemoselectivity.

  通过使用由非手性二膦烷和手性二胺组成的钌配合物作为催化剂，可以很好地建立空间位阻的β，β-二取代烯酮的不对称氢化，其中羰基被选择性地氢化，得到了广泛的手性烯丙基醇具有高水平的对映选择性和完全化学选择性。
• A Ruthenium Catalyst with Simple Triphenylphosphane for the Enantioselective Hydrogenation of Aromatic Ketones
  作者：Han Zhou、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/cctc.201300080

  日期：2013.8

  An efficient Ru catalyst constructed from simple and commercially available triphenylphosphane and enantiopure (1S,1′S)‐1,1′‐biisoindoline (BIDN) was applied to the asymmetric hydrogenation of aromatic ketones. A range of simple aromatic ketones could be hydrogenated with good to excellent enantioselectivities (up to 95 % ee). An appropriate enantioselective transition state was proposed to explain

  由简单的市售三苯膦和对映纯（1 S，1 'S）-1,1'-二异吲哚啉（BIDN）构成的高效Ru催化剂用于芳族酮的不对称加氢。可以将一系列简单的芳族酮氢化，具有良好至优异的对映选择性（最高95％ee）。提出了合适的对映选择性过渡态来解释该催化体系获得的高对映选择性。这项研究代表了第一个建立具有简单非手性单膦烷用于高对映选择性氢化的Noyori型催化剂的实例。
• Non-Heme Iron Catalysts with a Rigid Bis-Isoindoline Backbone and Their Use in Selective Aliphatic C−H Oxidation
  作者：Jianming Chen、Martin Lutz、Michela Milan、Miquel Costas、Matthias Otte、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1002/adsc.201700239

  日期：2017.8.7

  from a bis‐isoindoline‐bis‐pyridine ligand platform based on the BPBP ligand (BPBP=N,N′‐bis(2‐picolyl)‐2,2′‐bis‐pyrrolidine) have been synthesized and applied in selective aliphatic C−H oxidation with hydrogen peroxide under mild conditions. The introduction of benzene moieties on the bis‐pyrrolidine backbone leads to an increased preference of tertiary over secondary C−H bond oxidation (3°/2° ratio

  合成了基于B​​PBP配体的双异吲哚啉-双吡啶配体平台的铁配合物（BPBP = N， N' -bis（2- picolyl）-2,2' -bis-pyrrolidine）并将其应用于选择性在温和条件下用过氧化氢进行脂肪族CH的氧化。在双吡咯烷主链上引入苯部分会导致叔酸优先于仲CH键氧化（3°/ 2°比，最高33）。另一方面，用大体积的甲硅烷基取代吡啶的间位基团可提高仲CH的氧化选择性，并通常导致更高的产品收率和质量平衡。
• An Efficient Synthesis of Chiral Diamines with Rigid Backbones: Application in Enantioselective Michael Addition of Malonates to Nitroalkenes
  作者：Qiming Zhu、Hanmin Huang、Dengjian Shi、Zhiqiang Shen、Chungu Xia

  DOI：10.1021/ol901776n

  日期：2009.10.15

  new and efficient route for synthesis of enantiomerically pure biisoindoline and its isomer based on the diaza-Cope rearrangement reaction with chiral 1,2-bis(2-hydroxylphenyl)-1,2-diaminoethane as starting material has been developed. The newly prepared biisoindoline was employed as a chiral ligand in the Ni(II)-catalyzed enantioselective Michael addition of malonates to conjugated nitroalkenes, and

  基于手性1,2-双（2-羟基苯基）-1,2-二氨基乙烷的diaza-Cope重排反应，开发了一种新的高效合成对映体纯的二异吲哚啉及其异构体的途径。在Ni（II）催化的丙二酸酯的Ni（II）催化的对映选择性迈克尔加成反应中，将新制备的二异吲哚啉用作手性配体，并获得良好至优异的对映选择性。
• Enantioselective Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes Catalyzed by Manganese Complexes with Chiral N₄ Ligands Derived from Rigid Chiral Diamines
  作者：Xiangning Chen、Bao Gao、Yijin Su、Hanmin Huang

  DOI：10.1002/adsc.201700541

  日期：2017.8.7

  series of tetradentate sp2N/sp3N hybrid chiral N4 ligands derived from rigid chiral diamines were synthesized, which enabled the first manganese-catalyzed enantioselective epoxidation of electron-deficient alkenes with hydrogen peroxide (H2O2) as an oxidant. The reaction furnishes enantiomerically pure epoxy amides, epoxy ketones as well as epoxy esters in good yields and excellent enantioselectivities

  合成了一系列衍生自刚性手性二胺的四齿sp 2 N / sp 3 N杂合手性N 4配体，这使锰能够以过氧化氢（H 2 O 2）为氧化剂，首次对缺电子烯烃进行对映选择性环氧化。。该反应以较低的催化剂负载量提供了对映体纯的环氧酰胺，环氧酮以及环氧酯，具有良好的收率和优异的对映选择性（最高99.9％ee）。对结构-活性关系的初步研究表明，保持sp 3的相对较低的供电子能力N和N 2配体的sp 2 N的相对较高的供电子能力有利于获得更高的活性和选择性，从而为我们理解H 2 O 2的环氧化提供了新的视角。