2,4,6-tri-tert-butyl-4-hydroperoxycyclohexa-2,5-dienone | 33919-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,4,6-tri-tert-butyl-4-hydroperoxycyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 2,4,6-tri-tert-butyl-4-hydroperoxy-cyclohexa-2,5-dienone；2,4,6-Tri-tert-butyl-4-hydroperoxy-cyclohexa-2,5-dienon；2,5-Cyclohexadien-1-one, 2,4,6-tris(1,1-dimethylethyl)-4-hydroperoxy-；2,4,6-tritert-butyl-4-hydroperoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 33919-05-0
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃
• 分子量: 294.434
• InChiKey: GFTCQHXFHOUISG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tri-tert-butyl-4-hydroperoxycyclohexa-2,5-dienone 在 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 以90%的产率得到2,6-二叔丁基苯醌
  参考文献：
  名称：

  A New Methodology for the Bis(oxocyclohexadienyl) Peroxide Formation

  摘要：

  Symmetrically substituted bis(4-oxocyclohexa-2,5-dienyl) peroxide 5 (R = R') as well as unsymmetrically substituted 5 (R not equal R') can be prepared efficiently by treating 4-halogenocyclohexa-2,5-dienone 3 with 4-hydroperoxycyclohexa-2,5-dienone 4 in the presence of an appropriate positive halogen compound such as N-iodosuccinimide, Acetonitrile is a suitable solvent for the reaction, The formation of 5 is suggested to take place via electrophilic attack by the positive halogen species upon 3 generating the 4-oxocyclohexa-2,5-dienyl cation (or the phenoxy cation), followed by nucleophilic attack by 4 upon the cation, It is emphasized that some of the peroxides obtained by this means have not been prepared by the classical method, coupling of phenoxy radicals with O-2.

  DOI：

  10.1021/jo971307s
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯酚 在 2,6-dibromo-4,4-difluoro-1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 、 氧气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.0h， 以92%的产率得到2,4,6-tri-tert-butyl-4-hydroperoxycyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  在可见光下BHT和空气促进BODIPY催化的酰胺合成†

  摘要：

  报道了一种新颖且有效的酰胺合成方案，该方案在可见光下采用了BODIPY催化的芳族醛与胺之间的氧化酰胺化反应。与已知的Ru或Ir分子催化剂和其他有机染料相比，BODIPY催化剂对该反应显示出更高的反应性。机理研究表明，双氧可以通过ET和SET途径活化，从而在原位形成活性过氧化物，这对于反应的关键步骤（即半胱氨酸氧化成酰胺）至关重要。广泛的底物范围和温和的反应条件使该反应对于酰胺化合物的合成实际上是有用的且对环境友好。

  DOI：

  10.1039/c6ob00736h

文献信息

• Photoinduced Electron Transfer Oxidation. I. 9,10-Dicyanoanthracene-sensitized Photooxidation of Hindered Phenols
  作者：Shigeru Futamura、Kazuhiro Yamazaki、Hiroyuki Ohta、Yoshio Kamiya

  DOI：10.1246/bcsj.55.3852

  日期：1982.12

  9,10-Dicyanoanthracene (DCA)-sensitized photooxidation reactions of hindered phenols and catechols (1) proceed via the initial electron transfer from 1 to 1DCA*. 4-Hydroperoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones and 4-hydroxy-2,5-cyclohexadien-1-ones are obtained from 2,4,6-trialkyl-substituted phenols, and an o-benzoquinone and furanone derivatives are afforded from 3,5-di-t-butylcatechol.

  受阻酚和儿茶酚 (1) 的 9,10-二氰基蒽 (DCA) 敏化光氧化反应通过从 1 到 1DCA* 的初始电子转移进行。4-Hydropoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones 和 4-hydroxy-2,5-cyclohexadien-1-ones 是从 2,4,6-三烷基取代的苯酚中得到的，邻苯醌和呋喃酮衍生物是由 3,5-二叔丁基邻苯二酚得到。
• Photooxygenation of tetramethylallene competing (2+2) cycloaddition and ene-reactions with singlet oxygen
  作者：Klaus Gollnick、Albert Schnatterer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80844-3

  日期：1985.1

  TPP-sensitized photooxygenation of tetramethylallene (4) in carbon tetrachloride yields acetone (5), 2,4-dimethyl-4-hydroxy-1-penten-3-one (8) and 2,4-dimethyl-1,4-pentadien-3-one (9) in a ratio of 35:20:45, besides minor amounts of resinous products and carbon dioxide. Isomerization of 4 to 2,4-dimethyl-1,3-pentadiene (6) does not occur under the reaction conditions. DABCO quenches the photooxygenation

  在四氯化碳中TPP致敏的四甲基丙烯烯（4）的光氧合反应可生成丙酮（5），2,4-二甲基-4-羟基-1-戊烯-3-酮（8）和2,4-二甲基-1,4-戊二烯-3-一（9）的比例为35:20:45，除了少量的树脂产品和二氧化碳。在反应条件下不会发生4至2,4-二甲基-1,3-戊二烯（6）的异构化。DABCO可以终止光氧合，而2,4,6-三叔丁基苯酚（10）可以提高耗氧率，但5：8：9的比例不变。这些结果表明4被单线态氧氧化。提出了一种机理，根据该机理，通过（2 + 2）环加成反应生成丙酮，而通过4和单线态氧之间的烯反应形成8和9。
• Reaction of superoxo Co(III) complex with stable phenoxy radicals
  作者：A. Nishinaga、H. Tomita、T. Matsuura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78701-6

  日期：1980.1

  A typical superoxo complex [Co(CN)5O2][Ph3PNPPh3]3 combines with stable phenoxy radicals in CH2Cl2 leading to selective formation of peroxy--quinols except for 2,4,6-tri--butylphenoxy radical, representing radical reactivity of the complex.

  一个典型的复杂superoxo [CO（CN）5 ö 2 ] [PH 3 PNPPh 3 ] 3个结合在CH稳定的苯氧自由基2氯2导致过氧的选择性形成-quinols除了2,4,6-三---丁基苯氧基自由基，代表配合物的自由基反应性。
• Oxygenation of 2,6-di--butylphenols with superoxo Co(III) complexes
  作者：A. Nishinaga、H. Tomita、T. Matsuura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78620-5

  日期：1980.1

  Superoxo Co(III) complexes, [Co(CN)5O2][X]3 where X = Et3N+ and (Ph3P)2N+, mediate the dioxygen incorporation into 2,6-di--butylphenols () with the same regioselectivity as that in the base-catalyzed oxygenation of . The superoxo species acts as a base but is not incorporated into the substrate.

  Superoxo Co（III）配合物[Co（CN）5 O 2 ] [X] 3（其中X = Et 3 N +和（Ph 3 P）2 N +）介导将双氧引入到2,6-二-丁基苯酚中（）具有与碱催化的氧合相同的区域选择性。超氧物质起碱的作用，但不掺入底物中。
• Regioselective formation of peroxyquinolatocobalt(III) complexes in the oxygenation of 2,6-di-t-butylphenols with cobalt(II) Schiff-base complexes
  作者：Akira Nishinaga、Haruo Tomita、Kanji Nishizawa、Teruo Matsuura、Shunichiro Ooi、Ken Hirotsu

  DOI：10.1039/dt9810001504

  日期：——

  The oxygenation of 2,6-di-t-butylphenols with five-co-ordinate cobalt(II) Schiff-base complexes in aprotic solvents, such as CH2Cl2, thf, and dmf (thf = tetrahydrofuran, dmf = dimethylformamide), has been found to result in regioselective formation of peroxyquinolatocobalt(III) complexes. The regioselectivity depends on the nature of the substituent at the 4-position of the phenol used: 4-alkyl-2,6-di-t-butylphenols

  在质子惰性溶剂（例如CH 2 Cl 2，thf和dmf（thf =四氢呋喃，dmf =二甲基甲酰胺）中，用五坐标的席夫碱钴（II）Schiff碱络合氧化2,6-二叔丁基苯酚，已发现导致过氧喹诺酮钴（III）配合物的区域选择性形成。区域选择性取决于所用苯酚的4位上取代基的性质：4-烷基-2,6-二叔丁基苯酚（1）提供过氧-对-喹啉钴（III）配合物，而过氧-邻由4-芳基-2,6-二叔丁基苯酚（4）形成喹诺酮络合物。氧合作用的起始是超氧杂钴（III）提取氢。）酚类化合物，得到相应的苯氧基自由基（10）。随后用钴（II）物种快速还原（10），生成了苯并三价酚（III）配合物中间体，其中掺入了双氧。氧化的区域选择性归因于苯酚钴（III）配合物中间体的形成。所述过氧的晶体p -quinolatocobalt（III）复合物（2a）中是斜方晶系，空间群P 2 1 2 1 2 1，具有一个= 33.749（11），b