2-甲基-2-(2-硝基乙基)-1,3-环戊二酮 | 1020110-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: 2-甲基-2-(2-硝基乙基)-1,3-环戊二酮
• 英文名称: 2-methyl-2-(2-nitroethyl)-1,3-cyclopentanedione
• 英文别名: 2-methyl-2-(2-nitroethyl)cyclopentane-1,3-dione
• CAS: 1020110-71-7
• 化学式: C₈H₁₁NO₄
• 分子量: 185.18
• InChiKey: ZKUOKRMFLGLSOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-(2-硝基乙基)-1,3-环戊二酮 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 咪唑 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 palladium(II) hydroxide 、 三乙基硼氢化锂 、 溶剂黄146 、 苯甲醚 、 苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~200.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 88.17h， 生成 17-Beta-雌二醇 3-甲醚
  参考文献：
  名称：

  雌二醇甲醚的全合成及其与有机催化剂的五锅法合成

  摘要：

  基于“盆栽经济”的概念，开发了一种新的高效合成雌二醇甲醚的途径。关键反应是有机催化剂介导的不对称多米诺骨牌迈克尔/醛醇缩合反应，已应用于雌激素的5锅合成。发现减少罐数对增加合成的总产量是有效的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800910
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烯 、 2-甲基-1,3-环戊二酮 在 三丁基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以44%的产率得到2-甲基-2-(2-硝基乙基)-1,3-环戊二酮
  参考文献：
  名称：

  Comparative reductive desymmetrization of 2,2-disubstituted-cycloalkane-1,3-diones

  摘要：

  Reductive desymmetrization of 2-methyl-2-substituted-cycloalkane-1,3-diones can be effected using either NaBH(4) in DME or lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride (LTBA) in THF at -60 degrees C. The former is a new approach that offers slightly greater diastereoselectivity in the reduction of 2,2-disubstituted-cyclopentane- 1,3-diones while LTBA is superior with 2,2-disubstituted-cyclohexane- 1,3-diones. Both conditions minimize subsequent reduction to diols thereby furnishing high yields of 1,3-ketols. Particularly rapid monoreductions are observed with 2-methyl-2-nitroethylcyclopentane-1,3-dione and 2-cyanoethyl-2-methylcyclopentane-1,3-dione when treated with NaBH(4) in DME at -60 degrees C. As expected, diastereoselectivity varies considerably with the substitution at C-2. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.01.065

文献信息

• Pot Economy in the Total Synthesis of Estradiol Methyl Ether by Using an Organocatalyst
  作者：Yujiro Hayashi、Seitaro Koshino、Kanna Ojima、Eunsang Kwon

  DOI：10.1002/anie.201706046

  日期：2017.9.18

  Pot luck: Estradiol methyl ether was synthesized using only five reaction vessels and four purification steps. The key step involved a diphenylprolinol silyl ether mediated Michael reaction. The last one-pot sequence of the reaction involves six reactions, and highlights the pot-economical aspect of the synthesis. TMS=trimethylsilyl.

  运气：仅使用五个反应容器和四个纯化步骤即可合成雌二醇甲醚。关键步骤涉及二苯基脯氨醇甲硅烷基醚介导的迈克尔反应。反应的最后一锅法序列涉及六个反应，并突出了合成的锅法经济方面。TMS ＝三甲基甲硅烷基。
• Enantioselective Synthesis of Tricyclic β-Lactones by NHC-Catalyzed Desymmetrization of Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Sayan Shee、Subrata Mukherjee、Rajesh G. Gonnade、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01756

  日期：2020.7.17

  The NHC-catalyzed desymmetrization of cyclic-1,3-diketones allowing the enantioselective construction of tricyclic β-lactones with five contiguous stereocenters, including two quaternary stereocenters, has been developed. The mild and operationally simple addition of α-bromoenals to cyclopentane-1,3-diketone derivatives proceeds via the initial formation of chiral α,β-unsaturated acylazolium intermediates

  已开发出NHC催化的1,3-二酮环的不对称化，可实现具有五个连续立体中心（包括两个四级立体中心）的三环β-内酯的对映选择性结构。向环戊烷-1,3-二酮衍生物中温和且简单地添加α-溴烯醛是通过手性α，β-不饱和酰基la中间体的初步形成而进行的，并最终在级联反应中达到顶峰，遵循迈克尔-醛醇内酯化途径β-内酯衍生物具有中等至良好的收率和优异的选择性。
• Highly Enantioselective, Organocatalytic, and Scalable Synthesis of a Rare <i>cis,cis</i> ‐Tricyclic Diterpenoid
  作者：Daniel Townsend、Kenneth Shankland、Alex Weymouth‐Wilson、Zofia Komsta、Tim Evans、Alexander J. A. Cobb

  DOI：10.1002/chem.202000164

  日期：2020.3.18

  A highly enantioselective, organocatalytic, and scalable synthesis of a very unusual cis-decalin-cis-hydrindane tricyclic diterpenoid system has been achieved. Despite the prevalent pharmacological space that the related trans,trans and trans,cis-systems occupy, there have been no reports of an asymmetric synthesis of the cis,cis systems in the literature until now. We demonstrate the flexibility of

  已经实现了非常不寻常的顺-十氢化萘-顺式-茚三环二萜体系的高度对映选择性，有机催化和可扩展合成。尽管相关的反式，反式和反式，顺式系统占据着普遍的药理空间，但迄今为止，在文献中尚无关于顺式，顺式系统不对称合成的报道。我们不仅展示了我们的方法的灵活性，不仅可以访问多种产品，而且所有产品均以极高的选择性获得，而且还展示了其易于转化为相应的反式，顺式系统和其他衍生物的方法。
• Triethylamine-Promoted Henry Reaction/Elimination of HNO₂/Cyclization Sequence of Functionalized Nitroalkanes and 2-Oxoaldehydes: Diversity-Oriented Synthesis of Oxacycles
  作者：Yu-Xia Lu、Xue-Jiao Lv、Chang Liu、Yan-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01158

  日期：2023.6.9

  The triethylamine-promoted cascade Henry reaction/elimination of HNO2/cyclization reaction of 2-oxoaldehydes with nitroalkanes bearing various remote functionalities is described. Both chiral and achiral nitroalkanes were applicable to this protocol, leading to a variety of oxacycles, such as chromenes, chromanes, cyclic hemiacetals, and polycyclic acetals. An unexpected regioselective photooxygenation

  描述了三乙胺促进的级联亨利反应/HNO 2的消除/2-氧代醛与带有各种远程官能团的硝基烷烃的环化反应。手性和非手性硝基烷烃均适用于该方案，从而产生各种氧杂环化合物，例如色烯、色烷、环状半缩醛和多环缩醛。在衍生化过程中，在没有敏化剂的情况下发生了意想不到的区域选择性光氧化，通过与单线态氧反应将衍生的二烯产物转化为二氧杂环丁烷，其在裂解后提供了 chromen-2-one 和苯甲醛。
• Asymmetric Flow Reactions Catalyzed by Immobilized Diphenylprolinol Alkyl Ether: Michael Reaction and Domino Reactions
  作者：Yujiro Hayashi、Shusuke Hattori、Seitaro Koshino

  DOI：10.1002/asia.202200314

  日期：2022.7.15

  Immobilized diphenylprolinol alkyl ether catalyst was found to be effective for the flow reactions. Three flow reactions were examined. Good overall yield (72%), excellent enantioselectivity (93% ee), and good turnover number (TON, 495) were obtained for a 61 h flow Michael reaction of nitromethane and cinnamaldehyde.

  发现固定的二苯基脯氨醇烷基醚催化剂对流动反应是有效的。检查了三个流动反应。对于硝基甲烷和肉桂醛的 61 小时流动迈克尔反应，获得了良好的总产率 (72%)、出色的对映选择性 (93% ee ) 和良好的周转数 (TON, 495)。