(S,S)-(+)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine | 135616-36-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,S)-(+)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
• 英文别名: 6,6'-((1E,1'E)-((1S,2S)-cyclohexane-1,2-diylbis(azanylylidene)) bis(methanylylidene))bis(2,4-di-tert-butylphenol)；(1S,2S)-N,N'-bis[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylene]-1,2-cyclohexanediamine；((S,S)-(+)-N,N'-bis (3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine)；(1S,2S)-N,N'-bis(3',5'-di-tert-butylsalicylidene)-cyclohexane-1,2-diimine；(S,S)-Jacobsen's ligand；(S,S)-2,2'-[(1,2-cyclohexanediyl)bis(nitrilomethylidyne)]bis[4,6-di-tert-butylphenol]；(S,S)-N,N'-bis(3,5-di-t-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
• CAS: 135616-36-3
• 化学式: C₃₆H₅₄N₂O₂
• 分子量: 546.837
• InChiKey: FYNXDGNCEBQLGC-GTHUDTLPSA-N

物化性质

• 熔点：
  203-206 °C(lit.)
• 比旋光度：
  +305° (c 1, CH2Cl2)
• 沸点：
  619.74°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0110 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.14
• 重原子数：
  40.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  65.18
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29252900
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途 

jacobsen配体，用于制备Jacobsen催化剂，应用于缺失功能基团烯烃的对映选择性环氧化反应。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-(+)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到[[2,2'-[[(1S,2S)-cyclohexane-1,2-diyl]bis[(nitrilo-kN)methylidyne]]bis[4,6-di(tert-butyl)phenolato-kO]](2-)]copper
  参考文献：
  名称：

  揭示了在A3偶联反应中使用Cu（ii）-salen配合物。

  摘要：

  一种Cu（II）络合物{Cu（II）L}（1S）已在环境条件下的两个高产率步骤中合成，并通过单晶X射线衍射（SXRD），IR，UV-Vis，圆二色性（CD），元素分析，热重分析（TGA）和电子喷雾电离质谱（ESI-MS）。这种空气稳定的化合物可在室温和露天条件下从仲胺，脂族醛和炔烃中广泛生成二十种炔丙基胺，其中九种为炔丙基胺，收率高达99％。催化剂的负载量可低至1 mol％，而回收的材料可保持其结构完整性，并且最多可使用5次而不会损失其活性。对照实验，SXRD，循环伏安法和理论研究阐明了该机理，揭示了成功的关键是使用基于苯氧基沙仑的配体。通过原位形成的自由基和单电子转移（SET）机理，一个瞬态Cu（I）活性位点促进了这种转变。讨论并介绍了该协议的范围和局限性。

  DOI：

  10.1039/c9dt04146j
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 、 (1S,2S)-(+)-1,2-环己二胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到(S,S)-(+)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  揭示了在A3偶联反应中使用Cu（ii）-salen配合物。

  摘要：

  一种Cu（II）络合物{Cu（II）L}（1S）已在环境条件下的两个高产率步骤中合成，并通过单晶X射线衍射（SXRD），IR，UV-Vis，圆二色性（CD），元素分析，热重分析（TGA）和电子喷雾电离质谱（ESI-MS）。这种空气稳定的化合物可在室温和露天条件下从仲胺，脂族醛和炔烃中广泛生成二十种炔丙基胺，其中九种为炔丙基胺，收率高达99％。催化剂的负载量可低至1 mol％，而回收的材料可保持其结构完整性，并且最多可使用5次而不会损失其活性。对照实验，SXRD，循环伏安法和理论研究阐明了该机理，揭示了成功的关键是使用基于苯氧基沙仑的配体。通过原位形成的自由基和单电子转移（SET）机理，一个瞬态Cu（I）活性位点促进了这种转变。讨论并介绍了该协议的范围和局限性。

  DOI：

  10.1039/c9dt04146j
• 作为试剂：
  描述：

  (1R,3S,4R,6S)-4,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]heptane-3-thiol 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 氨 、 双氧水 、 (S,S)-(+)-N,N'-Bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-cyclohexanediamine 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (R_S,1R,3S,4R,6S)-4,7,7-trimethyl-N-[(E)-4-nitrobenzylidene]bicyclo[4.1.0]heptane-3-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  基于4-卡拉硫醇的含氟氨基衍生物的合成及生物活性

  摘要：

  通过基于 4-caranethiol 的 sulfenimines 和 sulfinimines 合成了含氟 N 取代的亚磺酰胺。讨论了亚磺亚胺氧化和含氟试剂加入亚磺亚胺的立体化学特征。筛选所得化合物的抗微生物活性。

  DOI：

  10.1007/s11172-018-2130-7

文献信息

• Process for producing optically active compound
  申请人：Tokunaga Makoto

  公开号：US20060173210A1

  公开（公告）日：2006-08-03

  A process for producing an optically active compound based on the hydrolysis of an alkenyl ester compound or the cleavage of an alkenyl ether compound. The process uses neither an acidic compound nor a basic compound, and rectants can be reacted in a high concentration. It does not necessitate a buffer, nutrient, etc. unlike enzymatic reactions or reactions using a microorganism. It is a simple process which attains a satisfactory production efficiency. The process, which is for producing an optically active carboxylic acid or optically active alcohol represented by the general formula (VI): (wherein R 1 , R 2 , and R 3 are different groups; and A represents methylene, carbonyl, or a single bound), is characterized by causing water to act on an alkenyl ester or alkenyl ether represented by the general formula (I): (wherein R 4 , R 5 , and R 6 each represents hydrogen, alkyl, etc.) in the presence of a specific transition metal complex having an optically active ligand.

  一种基于烯基酯化合物的水解或烯基醚化合物的裂解制备光学活性化合物的方法。该过程既不使用酸性化合物也不使用碱性化合物，反应物可以在高浓度下反应。与酶反应或使用微生物的反应不同，它不需要缓冲剂、营养物等。这是一个简单的过程，可以实现令人满意的生产效率。该过程用于制备由通式（VI）表示的光学活性羧酸或光学活性醇，其特征在于在具有光学活性配体的特定过渡金属配合物存在下，使水作用于通式（I）表示的烯基酯或烯基醚（其中R4、R5和R6分别表示氢、烷基等）。
• [EN] OXYSTEROLS AND METHODS OF USE THEREOF<br/>[FR] OXYSTÉROLS ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：SAGE THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2018075699A1

  公开（公告）日：2018-04-26

  Compounds are provided according to Formula (I): and pharmaceutically acceptable salts thereof, and pharmaceutical compositions thereof; wherein R2, R3, R4, R5, and and R6 are as defined herein. Compounds of the present invention are contemplated useful for the prevention and treatment of a variety of conditions.

  根据公式（I）提供化合物及其药学上可接受的盐，以及药物组合物；其中R2、R3、R4、R5和R6的定义如本文所述。本发明的化合物被认为对预防和治疗各种疾病条件有用。
• [DE] OPTISCH AKTIVE VANADYL-SALEN-KOMPLEXE ENTHALTENDE MISCHUNGEN<br/>[EN] OPTICALLY ACTIVE MIXTURES COMPRISING VANADYL-SALEN COMPLEXES<br/>[FR] MELANGES CONTENANT DES COMPLEXES VANADYLE-SALEN OPTIQUEMENT ACTIFS
  申请人：CLARIANT GMBH

  公开号：WO2004055028A1

  公开（公告）日：2004-07-01

  Vanadyl-Salen-Komplex-Gemisch enthaltend 10 bis 99,9 Gew.% einer Verbindung der Formel VOm(Salen)n (I) mit m ≠ n und m < n, wobei m ≥ 1 und n ≥ 2 und 0 bis 90 Gew.% einer Verbindung der Formel VO(Salen) (II) und/oder 0 bis 50 Gew.-% eines Salenliganden der Formel (III), wobei die Summe von (II) und (III) ≠ 0 ist, und die Reste R, R‘ und R‘‘ des Salen-Liganden der allgemeinen Formel (III) unabhängig voneinander Wasserstoff, verzweigte oder unverzweigte C1-C10 Alkylreste, oder eine Gruppe O(C1-C4-Alkyl), oder F, Cl, Br oder I, eine, gegebenenfalls substituierte, Arylgruppe, oder -(CH2)m-, wobei m eine ganze Zahl zwischen 1 und 8 sein kann und n in der Formel (I) eine ganze Zahl ≥ 2, bedeuten.

  含有10至99.9重量％具有形式VOm(Salen)n（I）的化合物，其中m≠n且m < n，其中m≥1且n≥2，以及0至90重量％具有形式VO(Salen)（II）的化合物和/或0至50重量％具有形式（III）的Salen配体，其中（II）和（III）的总和≠0，以及Salen配体的残基R，R'和R''的通用形式（III）相互独立地是氢，支链或直链C1-C10烷基残基，或一个O(C1-C4-烷基)基团，或F，Cl，Br或I，一个可能被取代的芳基团，或-(CH2)m-，其中m可以是介于1和8之间的整数，而在式（I）中的n是≥2的整数。
• Process for the cyanation of aldehydes
  申请人：NESMEY ANOV INSTITUTE OF ORGANOELEMENT COMPOUNDS

  公开号：US20030199706A1

  公开（公告）日：2003-10-23

  A process for cyanating an aldehyde is provided. The process comprises reacting the aldehyde with: i) a cyanide source which does not comprise a Si—CN bond or a C—(C═O)—CN moiety; and ii) a substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group; in the presence of a chiral catalyst. Preferably, the chiral catalyst is a chiral vanadium or titanium catalyst. The cyanide source is preferably an alkali metal cyanide and the substrate susceptible to nucleophilic attack not comprising a halogen leaving group is a carboxylic anhydride.

  提供一种氰化醛的方法。该方法包括将醛与：i) 不包括Si—CN键或C—(C═O)—CN基团的氰源反应；和ii) 一种易受亲核攻击的底物，不包括卤素离去基团；在手性催化剂的存在下反应。最好的手性催化剂是手性钒或钛催化剂。氰源最好是碱金属氰化物，易受亲核攻击的底物不包括卤素离去基团是羧酸酐。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of O-Acetylcyanohydrins from Potassium Cyanide, Acetic Anhydride, and Aldehydes, Promoted by Chiral Salen Complexes of Titanium(IV) and Vanadium(V)
  作者：Yuri N. Belokon、Paola Carta、Andrey V. Gutnov、Viktor Maleev、Margarita A. Moskalenko、Lidia V. Yashkina、Nicolai S. Ikonnikov、Nikolai V. Voskoboev、Viktor N. Khrustalev、Michael North

  DOI：10.1002/1522-2675(200210)85:10<3301::aid-hlca3301>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  The utility of the chiral [Ti(μ-O)(salen)]2 complexes (R)- and (S)-1 (H2salen was prepared from (R,R)- or (S,S)-cyclohexane-1,2-diamine and 3,5-di(tert-butyl)-2-hydroxybenzaldehyde) as catalysts for the asymmetric addition of KCN and Ac2O to aldehydes to produce O-acetylcyanohydrins was investigated. It was shown that the complexes were active at a substrate/catalyst ratio of 100 : 1 and produced the

  手性 [Ti(μ-O)(salen)]2 配合物 (R)- 和 (S)-1 (H2salen 由 (R,R)- 或 (S,S)-cyclohexane-1 制备,研究了 2-二胺和 3,5-二（叔丁基）-2-羟基苯甲醛）作为催化剂，将 KCN 和 Ac2O 不对称加成到醛中以生产 O-乙酰氰醇。结果表明，该配合物在底物/催化剂比率为 100:1 时具有活性，并在 -40° 时产生 ee 在 60-92% 范围内的 O-保护氰醇。其他配合物 [Ti2(AcO)2(μ-O)(salen)2] ((R)-4) 和 [Ti(CF3COO)2(salen)] ((R)-5) 由 (R) 制备)-1 用不同量的Ac2O 和(CF3CO)2O 处理，并在相同条件下测试它们的催化活性。发现(R)-4 的效率甚至高于(R)-1，而(R)-5 是无活性的。VIV和VV的相应Salen配合物的合成，[V(O)(salen)]