anti,syn,anti-2,5-bis(acetoxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran | 135267-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: anti,syn,anti-2,5-bis(acetoxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran
• 英文别名: 2,5-bis(acetoxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran；1,6-di-O-acetyl-2,5-anhydro-3,4-O-isopropylidene-D-allitol；[(3aR,4R,6S,6aS)-4-(acetyloxymethyl)-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]methyl acetate
• CAS: 135267-93-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O₇
• 分子量: 288.298
• InChiKey: VDUBENXVRSAYHK-BKUVIOGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti,syn,anti-2,5-bis(acetoxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran 在 phosphate buffer 、 pseudomonas fluorescens lipase 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (2S,3S,4R,5R)-2-acetoxymethyl-5-(hydroxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran 、 (2R,3R,4S,5S)-2-acetoxymethyl-5-(hydroxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Pseudomonas fluorescens lipase-catalyzed asymmetric hydrolysis and transesterification of meso-2,5-bis(acetoxymethyl)- and bis(hydroxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran

  摘要：

  Pseudomonas fluorescens lipase (PFL)-catalyzed asymmetric hydrolysis of meso-2,5-bis(acetoxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran 3 afforded the optically active monoacetate (-)-7 of high enantiomeric excess (92% ee) in 94% yield. Transesterification of meso-bis(hydroxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran 6 using PFL in vinyl acetate gave the monoacetate (+)-7 of 69% ee in low yield (15%). The absolute configuration of (-)-7 was determined to be 2S,3S,4R,5R, by chemical correlation with D-allose 10. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00369-8
• 作为产物：
  描述：

  1-O-Acetyl-2-desoxy-3,4-O-isopropyliden-2-nitro-6-O-trityl-β-D-psicofuranose 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三氯化铁 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 anti,syn,anti-2,5-bis(acetoxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基糖。第六次沟通。叔硝基醚还原脱硝中的立体电子控制。' C-糖苷'的合成†

  摘要：

  与卜分开的，自由基的脱硝3吡喃糖衍生物的SNH 3，4,9，和10以良好产率得到专门的“ Ç -glycosides” 5和11，分别（方案1）。环己基衍生物15、16、19和20的相似还原反应分别得到17、18、21和22的4：1混合物，并且始终主要形成轴向C，H键。在呋喃糖系列中，观察到D-甘露糖衍生的硝基醚25和27和D-核糖衍生的硝基醚的发散行为分别如图30和31所示，因为前两者给出了异构体均一的还原产物（分别为26和28；方案3），而后者为非对映异构体32和33的1∶1混合物（方案4）。立体化学结果是基于环O原子的立体电子效应，在三氧杂双环[3.3.0]辛烷环体系中中间的金字塔形烷氧基烷基的优选构型和空间效应进行解释的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660733

文献信息

• Enzymes in organic synthesis. 48. Pig liver esterase and porcine pancreatic lipase catalyzed hydrolyses of 3,4-(isopropylidenedioxy)-2,5-tetrahydrofuranyl diesters
  作者：Philip G. Hultin、Franz Josef Mueseler、J. Bryan Jones

  DOI：10.1021/jo00018a033

  日期：1991.8

  Pig liver esterase (PLE) and porcine pancreatic lipase (PPL) catalyzed hydrolyses of 2,5-bis(methoxycarbonyl) and 2,5-bis(acetoxymethyl) meso-diester derivatives of 3,4-(isopropylidenedioxy) tetrahydrofuran proceed with enantiotopic selectivity to give monoester products of up to 72% ee. Transesterification of the 2,5-bis(hydroxymethyl) derivative with trifluorethyl laurate promoted by PPL in ether also proceeds stereoselectively but in the opposite stereochemical sense from the hydrolysis of the corresponding diacetate. The data provide further examples of heteroatom and ester moiety induced reversals of stereoselectivity for the two enzymes.