1-O-Acetyl-2-desoxy-3,4-O-isopropyliden-2-nitro-6-O-trityl-β-D-psicofuranose | 85398-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 1-O-Acetyl-2-desoxy-3,4-O-isopropyliden-2-nitro-6-O-trityl-β-D-psicofuranose
• 英文别名: [(3aR,4R,6R,6aR)-2,2-dimethyl-4-nitro-6-(trityloxymethyl)-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]methyl acetate
• CAS: 85398-13-6
• 化学式: C₃₀H₃₁NO₈
• 分子量: 533.578
• InChiKey: INUGBPXHHRFMKY-LTGLEFCMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  106.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-Acetyl-2-desoxy-3,4-O-isopropyliden-2-nitro-6-O-trityl-β-D-psicofuranose 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 三氯化铁 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2S,3S,4R,5R)-2-acetoxymethyl-5-(hydroxymethyl)-3,4-(isopropylidenedioxy)tetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基糖。第六次沟通。叔硝基醚还原脱硝中的立体电子控制。' C-糖苷'的合成†

  摘要：

  与卜分开的，自由基的脱硝3吡喃糖衍生物的SNH 3，4,9，和10以良好产率得到专门的“ Ç -glycosides” 5和11，分别（方案1）。环己基衍生物15、16、19和20的相似还原反应分别得到17、18、21和22的4：1混合物，并且始终主要形成轴向C，H键。在呋喃糖系列中，观察到D-甘露糖衍生的硝基醚25和27和D-核糖衍生的硝基醚的发散行为分别如图30和31所示，因为前两者给出了异构体均一的还原产物（分别为26和28；方案3），而后者为非对映异构体32和33的1∶1混合物（方案4）。立体化学结果是基于环O原子的立体电子效应，在三氧杂双环[3.3.0]辛烷环体系中中间的金字塔形烷氧基烷基的优选构型和空间效应进行解释的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660733
• 作为产物：
  描述：

  1-Desoxy-1-nitro-2,3-O-isopropyliden-5-O-trityl-D-ribofuranose 在 吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 1-O-Acetyl-2-desoxy-3,4-O-isopropyliden-2-nitro-6-O-trityl-β-D-psicofuranose
  参考文献：
  名称：

  脱氧硝基唑。3. Mitteilung。合成von Ketosen durchKettenverlängerungvon 1-Desoxy-1-nitro-aldosen。亲核试剂和硝基醚的溶剂分解†

  摘要：

  通过1-脱氧-1-硝基醛糖的链延伸合成酮酶。硝基醚的亲核加成和溶剂分解

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650730

文献信息

• Deoxy-nitrosugars. 17th communication. Synthesis of ketose-derived nucleosides from 1-deoxy-1-nitroribose
  作者：Khalid Mahmood、Andrea Vasella、Bruno Bernet

  DOI：10.1002/hlca.19910740719

  日期：1991.10.30

  new approach to ketose-derived nucteosides is described. It is based upon a chain elongation of 1-deoxy-1-nitroaldoses, followed by activation of the nitro group as a leaving group, and introduction of a pyrimidine or purine base. Thus, the nitroaldose 7 was prepared from 3 by pivaloylation (4), synthesis of the anomeric nitrones 5/6, and ozonolysis of 6 (Scheme 1). Partial hydrolysis of 4 yielded 8/9

  描述了从酮糖衍生的核苷的新方法。它基于1-脱氧-1-硝基醛糖的链延长，然后激活作为离去基团的硝基，并引入嘧啶或嘌呤碱。因此，通过醛醇缩合反应（4），3的端基异构硝基5/6的合成和6的臭氧分解由方案3制备了硝基醛糖7 （方案1）。4的部分水解产生8/9，其表征为乙酸酯10/11，并转化为硝酮12/13。臭氧分解12/13得到14/15，将其乙酰化为16/17。7的亨利反应导致19和20，它们被乙酰化为21和22（方案2）。将7的迈克尔迈克尔加成至丙烯腈和丙酸甲酯中，分别产生异构体23/24和25/26。简便的β消除可防止类似的16/17反应。因此，将硝基二醇15转化为原酸酯27，然后通过亨利反应，部分水解和乙酰化反应转化为28和29（方案2）。通过X射线分析确定了19的结构。它是动力学控制的亨利反应7的主要产物。类似地，β-D-构型的硝基醛糖23和25是迈克尔加成的主要产物。这表明对衍生自7