1,2-di(quinolin-3-yl)ethyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1,2-di(quinolin-3-yl)ethyne
• 英文别名: 3-(2-Quinolin-3-ylethynyl)quinoline
• 化学式: C₂₀H₁₂N₂
• 分子量: 280.329
• InChiKey: UTPMGUWHNFGTKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-di(quinolin-3-yl)ethyne 在 dicobalt octacarbonyl 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 硝基苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 hexakis(1-methylquinolinium-3-yl)benzene hexahexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  螺旋形单至六阳离子喹啉鎓取代的苯的合成与表征

  摘要：

  2-，3-和4-（苯基乙炔基）喹啉与四苯基环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应产生了三个区域异构体2,3,4,5,6-五苯基-1-（喹啉-2-基，-3-基和- 4-基）苯。在中心核和取代基之间观察到3-基和4-基取代的衍生物的旋转受限，从而产生了螺旋桨状的分子。同样，制备了具有3-基，3-基和3-基，4-基连接性的1,2-二喹啉基-3,4,5,6-四苯基苯。NMR光谱证明，由于旋转受限，它们形成了两个非对映异构体。钴催化的2-（苯基乙炔基）喹啉的[2 + 2 + 2]-环三聚反应导致形成三苯基-2,4,6-和-3,5,6-三（喹啉-2-基）苯。将相同的反应应用于形成六（喹啉-3-基）苯的3，3'-乙炔-1,2-二基二喹啉。ñ-甲基化得到标题化合物。其中，描述了六阳离子六（N-甲基喹啉基-3-基）苯。立体化学方面主要通过NMR实验的结果来讨论。已对六价阳离子及其中性前体的最稳定构象和前沿轨道轮廓进行了DFT计算。

  DOI：

  10.1039/c9ob00357f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-喹啉-3-基丁-3-炔-2-醇 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium hydroxide 、 copper (I) iodide 、 二乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 148.0h， 生成 1,2-di(quinolin-3-yl)ethyne
  参考文献：
  名称：

  的合成Ñ -chloroquinolines和Ñ -ethynylquinolines（Ñ均聚物和heterocoupling反应：= 2，4，8）

  摘要：

  所述ñ - （乙炔基）喹啉得到令人满意的通过将适当之间heterocoupling反应制备Ñ -chloroquinoline和2-甲基-3-丁炔-2-醇，通过钯催化，随后用氢氧化钠粉末在甲苯中的催化剂量。在氯化亚铜的催化下，通过氧化二聚作用将n-（乙炔基）喹啉转化为相应的共轭1,4-双[ n '-（（quinolyl）] buta-1,3-diynes。此外，heterocoupling之间Ñ '-haloquinoline和ñ ' - （乙炔基）喹啉（Ñ由钯催化的'，2'或3'）分别得到2'，2'-双（喹啉）或1,2-二（3'-喹啉基）乙炔。与零价镍配合物相同的偶联反应中，使1,2,4-和1,3,5-三（的混合物Ñ '喹啉基）苯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.07.043

文献信息

• Synthesis of Bidentate Nitrogen Ligands by Rh-Catalyzed C–H Annulation and Their Application to Pd-Catalyzed Aerobic C–H Alkenylation
  作者：Hyun Tae Kim、Eunsu Kang、Minkyu Kim、Jung Min Joo

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01040

  日期：2021.5.7

  A new class of bidentate ligands was prepared by a modular approach involving Rh-catalyzed C–H annulation reactions. The resulting conformationally constrained ligands enabled the Pd-catalyzed C–H alkenylation at electron-rich and sterically less hindered positions of electron-rich arenes while promoting the facile oxidation of Pd(0) intermediates by oxygen. This newly introduced ligand class is complementary

  通过涉及Rh催化的C–H环化反应的模块化方法，制备了一类新的双齿配体。最终形成的构象受约束的配体使Pd催化的C-H链烯基在富电子和富电子芳烃的位置上受阻较小，同时促进了Pd（0）中间体容易被氧氧化。这种新引入的配体类别与为Pd催化的氧化反应开发的配体互补，并可能在过渡金属催化的反应中找到广泛的应用。
• One-Pot Domino Synthesis of Diarylalkynes/1,4-Diaryl-1,3-diynes by [9,9-Dimethyl-4,5-bis(diphenylphosphino)xanthene] (Xantphos)-Copper(I) Iodide-Palladium(II) Acetate-Catalyzed Double Sonogashira-Type Reaction
  作者：Shaozhong Qiu、Caiyang Zhang、Rui Qiu、Guodong Yin、Jinkun Huang

  DOI：10.1002/adsc.201701128

  日期：2018.1.17

  5‐bis(diphenylphosphino)xanthene] (Xantphos)copper(I) iodide and simple ligand‐free palladium(II) acetate was found to be efficient for the domino synthesis of diarylalkynes by the reaction of aryl halides with trimethylsilylethynylene or bis(trimethylsilyl)acetylene in a single‐step procedure. The unsymmetrical diarylalkynes can be obtained through a one‐pot two‐step approach. The reactions of aryl bromides

  发现复合物[9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）x吨]（Xantphos）碘化铜（I）和简单的不含配体的乙酸钯（II）的低负荷组合对于多米诺骨牌有效一步法使卤代芳基与三甲基甲硅烷基乙炔或双（三甲基甲硅烷基）乙炔反应合成二芳基炔烃。不对称二芳基炔可以通过一锅两步法获得。芳基溴化物与1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁二炔的反应也以类似的方式提供了相应的1,4-二芳基-1,3-二炔。这种通往二芳基炔烃和1,4-二芳基-1,3-二炔烃的方法是对先前报道的合成方法的补充。
• Symmetric diarylacetylenes: one-pot syntheses and solution photoluminescence
  作者：Amy E. Brown、Barrett E. Eichler

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.062

  日期：2011.4

  Bis(tri-n-butylstannyl)acetylene was synthesized and used to create a series of symmetric diarylacetylenes via a one-step Stille coupling protocol with Pd(PPh3)4 as the catalyst. In many cases, the product simply crystallized in good yields from the reaction mixture upon cooling after reflux at 100 °C or upon removal of solvent. The diarylacetylenes were studied using UV–vis and fluorescence spectroscopies

  双（三- Ñ -butylstannyl）乙炔的合成和使用经由与的Pd（PPh一步法Stille偶联协议来创建一系列对称diarylacetylenes的3）4作为催化剂。在许多情况下，在100°C回流后冷却或除去溶剂后，该产物简单地以高收率从反应混合物中结晶出来。使用紫外可见光谱和荧光光谱对二芳基乙炔进行了研究，结果表明，萘基和联苯取代的乙炔具有很高的溶液态荧光量子产率。
• Ethynyl‐Bridged Bis‐quinolinium Dyes: Studies of the Dependence of Different Types of Conjugation on Spectroscopic Properties
  作者：Sviatoslav Batsyts、Alexander Tombrink、Felix Lederle、Eike G. Hübner、Jan C. Namyslo、Martin Nieger、Andreas Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.202201244

  日期：2022.12.19

  charges of which are combined by different types of conjugation. These result in characteristic differences in the LUMO geometries, charge distributions according to the rules of resonance as well as in UV/Vis and 13C NMR spectroscopic properties. The resonance frequencies of the triple bond can be used as indicator for the types of conjugation. The combination of conjugation and cross-conjugation by a 2

  介绍了双喹啉盐，其正电荷通过不同类型的共轭结合。这些导致 LUMO 几何形状、根据共振规则的电荷分布以及 UV/Vis 和13 C NMR 光谱特性的特征差异。三键的共振频率可以用作共轭类型的指标。2,3-连接的共轭和交叉共轭的组合导致吸收最大值的相当大的红移。
• A phosphorus-based olefin linked fully conjugated polymeric ligand for palladium-catalyzed <i>trans</i>-selective dicarbofunctionalization of internal alkynes
  作者：Pramod Kumar、Biplab Maji

  DOI：10.1039/d3ta03280a

  日期：——

  carbon (CC) linked fully conjugated porous organic polymers (POPs) and has not been exploited in synthetically challenging and selectively competitive organic transformations. Herein, we synthesized a phosphorus-containing olefin-bonded fully conjugated organic polymer via a base-assisted Knoevenagel condensation reaction. Furthermore, we have metalated it with palladium chloride. Catalytically, this heterogeneous

  磷很少被引入到 sp 2碳 (C C) 连接的完全共轭多孔有机聚合物 (POP) 中，并且尚未在具有合成挑战性和选择性竞争性的有机转化中得到利用。在此，我们通过碱辅助的克诺文格尔缩合反应合成了含磷烯烃键合的全共轭有机聚合物。此外，我们用氯化钯将其金属化。在催化方面，这种非均相金属配位有机聚合物已用于使用芳基碘和芳基硼酸作为其他反应物对未活化的内炔进行具有挑战性的立体选择性多组分二碳官能化反应。反式-选择性四取代烯烃的分离，收率高达 96%， E / Z高达 >99:134 个示例的选择性。该催化剂可耐受大量有机官能团，包括醛、酮、酯、腈、硝基、醚、卤素、烷基、三氟甲基和杂芳环。还进行了控制和动力学实验以获得机械理解。利用多个结合位点的聚合物在反应的不同阶段稳定了钯催化剂，使催化剂能够循环利用七个周期，同时将产物收率和选择性损失降至最低。回收后，这种聚合物材料未受损的形态确保了进一步的可用性