3,4-O-isopropylidene-(3S,4S)-dihydroxy-(2S,5S)-hexanediol bis(methanesulfonate) | 259136-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-O-isopropylidene-(3S,4S)-dihydroxy-(2S,5S)-hexanediol bis(methanesulfonate)
• 英文别名: (2S,3S,4S,5S)-2,5-di-O-methanesulfonyl-3,4-O-isopropylidenehexanetetraol；(2S,3S,4S,5S)-3,4-O-isopropylidenehexane-2,5-diol bismethanesulfonate；1,6-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-L-iditol dimethanesulfonate；[(1S)-1-[(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-[(1S)-1-methylsulfonyloxyethyl]-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl] methanesulfonate
• CAS: 259136-24-8
• 化学式: C₁₁H₂₂O₈S₂
• 分子量: 346.423
• InChiKey: WEBDSDSVUXHJFQ-AXTSPUMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-O-isopropylidene-(3S,4S)-dihydroxy-(2S,5S)-hexanediol bis(methanesulfonate) 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到(2R,3R,4R,5R)-2,5-diazido-3,4-O-isopropylidenehexane
  参考文献：
  名称：

  BINAP/1,4-Diamine−Ruthenium(II) Complexes for Efficient Asymmetric Hydrogenation of 1-Tetralones and Analogues

  摘要：

  A combined system of a RuCl2(binap)(1,4-diamine) complex and t-C4H9OK in i-C3H7OH catalyzes enantioselective hydrogenation of various 1-tetralone derivatives and some methylated 2-cyclohexenones. Hydrogenation of 2-methyl-1-tetralone under dynamic kinetic resolution gives the cis alcohol with high ee.

  DOI：

  10.1021/ol049157c
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3,4-O-isopropylidene-(3S,4S)-dihydroxy-(2S,5S)-hexanediol bis(methanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物中合成功能化磷烷的高度灵活的合成路线

  摘要：

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。

  DOI：

  10.1021/jo991762j

文献信息

• Highly Flexible Synthetic Routes to Functionalized Phospholanes from Carbohydrates
  作者：Yuan-Yong Yan、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo991762j

  日期：2000.2.1

  Highly functionalized phospholanes 15, 17, and 26 and the corresponding diastereomers in which the configurations of the phospholane carbon-2 and carbon-5 are inverted can be readily prepared from d-mannitol by displacement of the appropriate dimesylate or cyclic sulfate with dilithiumphosphide reagents. The diols from which these ligands are prepared can also be converted into diarylphosphinite ligands

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。
• Design of Sulfides with a Locked Conformation as Promoters of Catalytic and Asymmetric Sulfonium Ylide Epoxidation
  作者：Marion Davoust、Jean-François Brière、Paul-Alain Jaffrès、Patrick Metzner

  DOI：10.1021/jo0479260

  日期：2005.5.1

  A new generation of 2,5-dimethylthiolanes with a locked conformation was developed to promote the asymmetric addition of chiral sulfonium ylides to aldehydes. The novel chiral sulfur derivative 4 succeeded the synthesis of trans-stilbene oxide derivatives with enantiomeric ratios ranging from 95:5 to 98:2. This user-friendly organocatalytic process proved to be efficient with 20−10% of sulfide 4 in

  开发了具有锁定构象的新一代2,5-二甲基硫杂环戊烷，以促进手性sulf烷基化物不对称加成到醛上。新型手性硫衍生物4成功地合成了对映体比率为95：5至98：2的反式-二氧化苯乙烯衍生物。这种用户友好的有机催化过程在1或2天的反应中具有20-10％的4硫化物4是有效的。基于计算从头算的研究，得出了对叶立德中间体构象的认识。
• Ligand Substituent Effects on Asymmetric Induction. Effect of Structural Variations of the DIOP Ligand on the Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Enamides
  作者：Yuan-Yong Yan、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol006591f

  日期：2000.12.1

  [GRAPHICS]Substituent changes in the ligand (L*) backbone and the chelating phosphorus atoms of the classical DIOP ligand result in dramatic changes in the enantioselectivity of Rh+L*-catalyzed enamide hydrogenations.
• Synthesis of 3, 4-<i>O</i>-Isopropylidene- (3<i>S</i>,4<i>S</i>)-dihydroxy-(2<i>R</i>,5<i>R</i>)- bis(diphenylphosphino)hexane and Its Application in Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of Enamides
  作者：Wenge Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo0004613

  日期：2000.9.1
• BINAP/1,4-Diamine−Ruthenium(II) Complexes for Efficient Asymmetric Hydrogenation of 1-Tetralones and Analogues
  作者：Takeshi Ohkuma、Tomonori Hattori、Hirohito Ooka、Tsutomu Inoue、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/ol049157c

  日期：2004.8.1

  A combined system of a RuCl2(binap)(1,4-diamine) complex and t-C4H9OK in i-C3H7OH catalyzes enantioselective hydrogenation of various 1-tetralone derivatives and some methylated 2-cyclohexenones. Hydrogenation of 2-methyl-1-tetralone under dynamic kinetic resolution gives the cis alcohol with high ee.