(2S,3R,4R,5S)-3,4-O-(1-methylethylidene)-2,3,4,5-hexanetetraol | 159716-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4R,5S)-3,4-O-(1-methylethylidene)-2,3,4,5-hexanetetraol
• 英文别名: 3,4-O-isopropylidene-(3S,4S)-dihydroxy-(2S,5S)-hexanediol；(2S,3R,4R,5S)-3,4-O-isopropylidene-2,3,4,5-hexanetetraol；1,6-dideoxy-3,4-O-isopropylidene-L-iditol；(1S)-1-[(4R,5R)-5-[(1S)-1-hydroxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethanol
• CAS: 159716-52-6
• 化学式: C₉H₁₈O₄
• 分子量: 190.24
• InChiKey: KJWYPJHLSVXIRM-RULNZFCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5S)-3,4-O-(1-methylethylidene)-2,3,4,5-hexanetetraol 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 [[(4S,5S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl]di(R)-ethylidene]bis-[diphenylphosphine]
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物中合成功能化磷烷的高度灵活的合成路线

  摘要：

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。

  DOI：

  10.1021/jo991762j
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-isopropylidene-D-mannitol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2S,3R,4R,5S)-3,4-O-(1-methylethylidene)-2,3,4,5-hexanetetraol
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物中合成功能化磷烷的高度灵活的合成路线

  摘要：

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。

  DOI：

  10.1021/jo991762j

文献信息

• Are stable atropisomers possible for meta-meta’ linked biphenols
  作者：Andrew Mattison、John M. Brown、Duncan Carmichael、Nathaniel W. Alcock

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132114

  日期：2021.5

  provide information on the conformation of the linking chain in each case and indicate a barrier to atropisomerisation in the region of 55 kJ mol−1. For the diastereomeric C6 compounds, the preferred atropisomer is defined by the configuration of the backbone secondary methyl groups. Computational analysis confirms the direction of axial chirality from ECD spectra and offers a model for the distinction between

  本文描述了新型的8原子间-间'连接的联芳基的合成，结构，构象和构型稳定性，以此作为通过远程中心手性控制阻转异构体比率的模型。描述了模型化合物的合成，其中接头的构型由还原的C4和C6糖提供。通过X射线，NMR和ECD检查了它们的性质。总之，它们在每种情况下均提供有关连接链构象的信息，并表明在55 kJ mol -1范围内阻转异构化的障碍。。对于非对映体C6化合物，优选的阻转异构体由主链仲甲基的构型定义。计算分析从ECD光谱确定了轴向手性的方向，并为（R，R，R，R）和（S，R，R，S）C6-异构体之间的区别提供了模型。
• Chiral Mono- and Bidentate Ligands Derived from D-Mannitol and Their Application in Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation Reactions
  作者：Alexander Bayer、Petra Murszat、Ulf Thewalt、Bernhard Rieger

  DOI：10.1002/1099-0682(200210)2002:10<2614::aid-ejic2614>3.0.co;2-2

  日期：2002.10

  asymmetric hydrogenation of itaconic acid (94% ee) and α-acetamidocinnamic acid (89% ee) are observed on using the Rh complex 9g bearing two monodentate phosphoramidite ligands. Although the chelating bis(phospholanes) described herein are more effective, the adjustable synthesis of the monodentate phosphoramidites may permit the optimization of asymmetric catalytic reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH,

  新的单齿亚磷酰胺 8a-g 和双齿磷烷 13a-e 是在 D-甘露醇的前手性池合成中制备的。通过双（环氧化物）6a-b 的亲核开环获得的手性二醇 7a-g 是生产这两类配体的关键中间体。用 [PdCl2(COD)] 或 [Rh(COD)2][SO3CF3] 处理 8a-g 或 13a-e 产生相应的 Pd（10a、10f、15a）和 Rh 化合物（9a-g 和 14a-e） ， 分别。通过对 10a、10f 和 15a 进行的 X 射线结构研究证明了固态配合物的 C2 对称性。在使用带有两个单齿亚磷酰胺配体的 Rh 络合物 9g 时，观察到衣康酸 (94% ee) 和 α-乙酰氨基肉桂酸 (89% ee) 的不对称氢化中令人惊讶的高对映选择性。尽管本文所述的螯合双(磷杂环戊烷)更有效，单齿亚磷酰胺的可调节合成可允许不对称催化反应的优化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451
• A practical synthesis of (R)- and (S)-(E)-4-hydroxyalk-2-enals, cytotoxic products of the microsomal lipid peroxidation
  作者：Pietro Allevi、Mario Anastasia、Pierangela Ciuffreda、Anna M. Sanvito

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86245-x

  日期：1994.5

  The chemical synthesis of some (S)- and (R)-(E)-4-hydroxyalk-2-enals, important products of lipid peroxidation (LPO), has been carried out via enantiomerically pure 2-benzoyloxyaldehydes, chiral key intermediates obtained from two diastereomeric diepoxides deriving from D-mannitol. These aldehydes were transformed into the final compounds by Wittig condensation with (formylmethylene)triphenylphosphorane

  脂质过氧化（LPO）的重要产物- （S）-和（R）-（E）-4-羟基烷-2-烯醛的化学合成是通过对映体纯的2-苯甲酰氧基醛（手性关键中间体）进行的衍生自D-甘露醇的两种非对映体二环氧化合物。通过与（甲酰基亚甲基）三苯基磷烷的维蒂希缩合和羟基的再生，将这些醛转化为最终化合物。
• Synthesis of 3, 4-<i>O</i>-Isopropylidene- (3<i>S</i>,4<i>S</i>)-dihydroxy-(2<i>R</i>,5<i>R</i>)- bis(diphenylphosphino)hexane and Its Application in Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of Enamides
  作者：Wenge Li、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo0004613

  日期：2000.9.1
• Highly Flexible Synthetic Routes to Functionalized Phospholanes from Carbohydrates
  作者：Yuan-Yong Yan、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo991762j

  日期：2000.2.1

  Highly functionalized phospholanes 15, 17, and 26 and the corresponding diastereomers in which the configurations of the phospholane carbon-2 and carbon-5 are inverted can be readily prepared from d-mannitol by displacement of the appropriate dimesylate or cyclic sulfate with dilithiumphosphide reagents. The diols from which these ligands are prepared can also be converted into diarylphosphinite ligands

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。