endo-12,12-dimethoxy-1,9,10,11-tetrachlorotricyclo<7.2.1.0^2,8>dodec-10-ene | 37830-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-12,12-dimethoxy-1,9,10,11-tetrachlorotricyclo<7.2.1.0^2,8>dodec-10-ene
• 英文别名: endo-12,12-dimethoxy-1,9,10,11-tetrachlorotricyclo[7.2.1.0^2,8]dodec-10-ene；(1R,2S,8R,9S)-1,9,10,11-tetrachloro-12,12-dimethoxytricyclo[7.2.1.02,8]dodec-10-ene
• CAS: 37830-33-4
• 化学式: C₁₄H₁₈Cl₄O₂
• 分子量: 360.108
• InChiKey: PLKOGXQBDGYGAR-KGOITJQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-12,12-dimethoxy-1,9,10,11-tetrachlorotricyclo<7.2.1.0^2,8>dodec-10-ene 在 硫酸 、 sodium 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulene
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of cis-fused bicyclo[4.n.0]-2,4-dienes. Ground state conformational control

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00533a026
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯 在 platinum on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 endo-12,12-dimethoxy-1,9,10,11-tetrachlorotricyclo<7.2.1.0^2,8>dodec-10-ene
  参考文献：
  名称：

  C 11 H 12碳氢化合物-II：从环庚三烯制备降冰片烯三环[5.4.0.0 2,5 ] undeca-3,8,10-三烯

  摘要：

  描述了C 11 H 12烃的顺式，反式，顺式-三环[5.4.0.0 2,5 ] undeca-3,8,10-三烯（2a）的立体选择性6步合成。通过用高氯酸铬-乙二胺络合物选择性还原3a来制备二氯化合物3c，铬酸亚乙基二胺络合物是这类转化的通用试剂。辐照3c可产生约7：1的比例的6a和7a。用钠还原混合物，产生缩酮混合物6b和7b。缩酮水解为酮6c和7c酮脱羰成2a，并将异构烃暂定为均丁烯酮2b '。易于通过硝酸银萃取程序获得纯净的碳氢化合物2a，并通过制备型VPC获得纯净的碳氢化合物2b '。结果表明，纯6c仅给出2a，因此7c是2b '的来源。讨论了基于光谱和化学证据的立体化学分配。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88951-1

文献信息

• Concise Synthesis of Novel Oxa-Bridged Compounds
  作者：Faiz Ahmed Khan、Jyotirmayee Dash、Ch. Sudheer、Nilam Sahu、Karuppasamy Parasuraman

  DOI：10.1021/jo0507385

  日期：2005.9.1

  The two oxa bridges are syn to each other, separated by central cyclohexane and cycloheptane rings in 10 and 27, while they are anti to each other and are separated by central cyclopentane and furan rings in 28 and 29. In the case of the highly symmetric bis-oxa-bridged derivative 10 the two syn oxa bridges constrain the central cyclohexane ring into the boat form. The endo,anti,endo 2:1 bis adducts of

  设计了一种立体选择性策略，用于用氧桥取代四卤代降冰片基衍生物的1，2-二卤代烯烃桥，所述氧桥涉及逐步控制的氧化，如此形成的二酮的裂解以及两个桥头卤素的分子内S N 2的迭代式置换。四个高度应变五环双氧杂桥接衍生物的合成10，27，28，和29与有趣的结构变化被呈现。这两个氧杂桥彼此同构，在10和27中被中央环己烷和环庚烷环隔开，而在它们之间彼此相反并被中央环戊烷和呋喃环隔开。28和29。在高度对称的双-氧杂桥联衍生物10的情况下，两个顺式氧杂桥将中央环己烷环约束为船形。首次制备了1,2,3,4-四卤代5,5-二甲氧基环戊-1,3-二烯与环戊二烯的内，反，内2：1双加合物，而先前未开发的双加合物的反应活性揭示了呋喃和环庚三烯的衍生物。
• Bridgehead Substitution via Putative Norborn-1-en-3-ones: Application in the Synthesis of Complex Molecules
  作者：Faiz Ahmed Khan、Basavaraj M. Budanur、Chava Sudheer

  DOI：10.1002/chem.201500131

  日期：2015.5.4

  base‐mediated formation of a bridgehead double bond in a bicyclo[2.2.1]heptane system (anit‐Bredt molecules) is described. The synthesis of exocyclic norbornyl enones by Wittig reaction of α‐diketones is reported. These enones and their Michael adducts are used as substrates for the generation of transient bridgehead enones and their trapping with MeOH and H2O. Bridgehead alcohols are easily synthesized

  描述了在双环[2.2.1]庚烷系统（anit-Bredt分子）中桥头双键的碱介导形成。据报道，α-二酮通过Wittig反应合成环外降冰片烯酮。这些烯酮及其迈克尔加合物被用作生成瞬态桥头烯酮及其被MeOH和H 2 O捕获的底物。桥头醇很容易从降冰片烯酮中合成，并被用于天然和非天然产物骨架的多样性导向合成。 。
• Photochemistry of cis-fused bicyclo[4.n.0]-2,4-dienes. Ground state conformational control
  作者：William G. Dauben、Michael S. Kellogg

  DOI：10.1021/ja00533a026

  日期：1980.6
• C11H12 Hydrocarbons—II
  作者：J.F. Monthony、C.M. Beechan、W.H. Okamura

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88951-1

  日期：1972.1

  produced ketal mixture 6b and 7b. The ketals were hydrolyzed to ketones 6c and 7c and the ketones decarbonylated to 2a and an isomeric hydrocarbon tentatively assigned as homobasketene 2b′. Hydrocarbon 2a was readily obtained pure by a silver nitrate extraction procedure and 2b′ by preparative VPC. It was shown that pure 6c gives only 2a and therefore, 7c is the source of 2b′. The stereochemical assignments

  描述了C 11 H 12烃的顺式，反式，顺式-三环[5.4.0.0 2,5 ] undeca-3,8,10-三烯（2a）的立体选择性6步合成。通过用高氯酸铬-乙二胺络合物选择性还原3a来制备二氯化合物3c，铬酸亚乙基二胺络合物是这类转化的通用试剂。辐照3c可产生约7：1的比例的6a和7a。用钠还原混合物，产生缩酮混合物6b和7b。缩酮水解为酮6c和7c酮脱羰成2a，并将异构烃暂定为均丁烯酮2b '。易于通过硝酸银萃取程序获得纯净的碳氢化合物2a，并通过制备型VPC获得纯净的碳氢化合物2b '。结果表明，纯6c仅给出2a，因此7c是2b '的来源。讨论了基于光谱和化学证据的立体化学分配。