(2R,5S,6S)-5-hydroxymethyl-4-oxa-endo-tricyclo<5.2.1.0^2.6>dec-8-en-3-one | 117063-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2R,5S,6S)-5-hydroxymethyl-4-oxa-endo-tricyclo<5.2.1.0^2.6>dec-8-en-3-one
• 英文别名: (2R,5S,6S)-5-hydroxymethyl-4-oxa-endo-tricyclo[5.2.1.0^2.6]dec-8-en-3-one；(1S,2R,5S,6S,7R)-5-(hydroxymethyl)-4-oxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• CAS: 117063-99-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: URUODEXMTMJWQS-XDQCBXAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S,6S)-5-hydroxymethyl-4-oxa-endo-tricyclo<5.2.1.0^2.6>dec-8-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 五氯化磷 、 盐酸羟胺 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丁酮 、 苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3-[(1R,2R,4S)-2-methyl-3-methylidene-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  从单个手性模板到β-檀香烯和Epi - β-檀香烯的对映异构体的对映异构路线

  摘要：

  以β檀香烯和两种对映体的enantiodivergent路线外延-β-檀香，东印度檀香精油的成分，一直采用单一手性模板开发。

  DOI：

  10.1039/c39870001720
• 作为产物：
  描述：

  1,4-epoxy-1α,4α,5aβ,6β,9β,9aβ-hexahydro-6,9-methano-3-benzoxepin-5(4H)-one 在 磷酸 、 双氧水 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 22.0h， 以77%的产率得到(2R,5S,6S)-5-hydroxymethyl-4-oxa-endo-tricyclo<5.2.1.0^2.6>dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of chiral 2,3-cis-fused butan-4-olides from levoglucosenone–1,3-diene Diels–Alder adducts

  摘要：

  Acid-catalyzed Baeyer-Villiger oxidation of levoglucosenone-1,3-diene Diels Alder adducts affords chiral 2,3-cis-fused (2R,3S,4S)4-hydroxymethylbutan-4-olides.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2015.07.013

文献信息

• A versatile and highly stereocontrolled synthetic approach to homochiral polyfunctional norbornene and norbornane derivatives
  作者：Ramon Casas、Javier Ibarzo、José M. Jiménez、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80174-3

  日期：1993.4

  chiral precursor. The target molecules include pairs of enantiomers and their configuration has mainly been assured by controlling the facial and the endo/exo diastereoselectivity in the Diels-Alder reactions of chiral cyclic or acyclic dienophiles. Some of the products obtained are key intermediates in the synthesis of biologically active compounds.

  已经从D-甘露醇合成了几种标题化合物作为独特的手性前体。目标分子包括成对的对映体，并且主要通过控制手性环状或无环亲二烯体的Diels-Alder反应中的面部和内/外非对映选择性来确保其构型。获得的某些产物是生物活性化合物合成中的关键中间体。
• A New Route to (+)-2,3-(Isopropylidenedioxy)-4-cyclopentenone via the Optically Active Dicyclopentadiene Intermediate
  作者：Seiichi Takano、Kohei Inomata、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1246/cl.1989.359

  日期：1989.2

  Chiral synthesis of the dicyclopentadiene derivative and its stereoselective conversion into (+)-2,3-(isopropylidenedioxy)-4-cyclopentenone, a versatile building block for the synthesis of cyclopentanoid natural products, have been described.

  已经描述了双环戊二烯衍生物的手性合成及其立体选择性转化为 (+)-2,3-(异亚丙基二氧基)-4-环戊烯酮，一种用于合成环戊烷类天然产物的通用构件。
• Assignment of the relative and absolute stereochemistry of two novel epoxides using NMR and DFT-GIAO calculations
  作者：F.C. Moraes、E.S. Alvarenga、A.J. Demuner、V.M. Viana

  DOI：10.1016/j.molstruc.2018.03.050

  日期：2018.7

  distinct for epoxides 9 and 10 due to W coupling, and this feature was employed to confirm the assignment of these nuclei. Besides analyses of the 2D NMR spectra, the assignments of the nuclei at the epoxide ring were also inferred from information obtained by theoretical calculations. The calculated 1H and 13C NMR chemical shifts for eight candidate structures were compared with the experimental chemical

  摘要 考虑到异苯并呋喃酮的潜在生物应用，特别是作为农业化学防御剂，两种新型环氧化物 (1aR,2R,2aR,5S,5aS,6S,6aS)-5-(羟甲基)六氢-2,6-甲氧基环氧乙烷 [2,3 -f]isobenzofuran-3(1aH)-one (9), and (1aS,2S,2aR,5S,5aS,6R,6aR)-5-(hydroxymethyl)hexahydro-2,6-methanooxireno[2,3-f ]isobenzofuran-3(1aH)-one (10)，是从容易获得的 D-甘露醇分六个步骤合成的。由于 W 耦合，位于自行车桥的氢的多样性对于环氧化物 9 和 10 是不同的，并且该特征用于确认这些核的分配。除了对 2D NMR 谱的分析，环氧化物环上的原子核的归属也可以从理论计算获得的信息中推断出来。通过测量平均绝对误差 (MAE) 和 DP4 统计分析，将计算出的
• Diels-alder cycloadditions of chiral butenolides with cyclopentadiene: endo/exo selectivity
  作者：Rosa Batllori、Josep Font、Montserrat Monsalvatje、Rosa M. Ortuño、Francisco Sanchez-Ferrando

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80048-x

  日期：1989.1

  Chiral butenolides are revealed to be good dienophiles in Diels-Alder reactions with cyclopentadiene, affording endo and exo adducts, whose fully characterization is provided. Selectivity of these cycloaddition reactions has been shown to be temperature dependent not as a result of a thermodynamic equilibrium between the isomers, but due to a kinetically controlled process.

  在Diels-Alder与环戊二烯的反应中，手性丁烯内酯被证明是良好的亲二烯体，提供了内吸和外加加合物，可提供其充分表征。这些环加成反应的选择性已经显示出与温度有关，这不是由于异构体之间的热力学平衡，而是由于动力学控制的过程。
• Enantioselective production of homochiral (+)-(1R,2S,3S,4S)- and (−)-(1S,2R,3R,4R)-bicyclo(2.2.1)heptane-2,3-dicarboxylic acid, 2-methyl esters. Formal synthesis of the TXA2 antagonist S-1452.
  作者：Ramon Casas、Rosa M. Oituõ

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)82106-0

  日期：1992.9

  Both enantiomers of the title half ester have been synthesized from -mannitol as single chiral precursor. The -enantiomer is the key intermediate in the synthesis of the TXA2 antagonistic drug S-1452.

  标题半酯的两种对映体均由-甘露醇合成为单一手性前体。所述对映体是在TXA的合成中的关键中间体2拮抗药物S-1452。