1,4-epoxy-1α,4α,5aβ,6β,9β,9aβ-hexahydro-6,9-methano-3-benzoxepin-5(4H)-one | 79849-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,4-epoxy-1α,4α,5aβ,6β,9β,9aβ-hexahydro-6,9-methano-3-benzoxepin-5(4H)-one
• 英文别名: (1S,2S,3S,6R,7R,9R)-10,12-dioxatetracyclo<7.2.1.1^3,6,0^2,7>tridec-4-en-8-one；(1S,2S,3R,6S,7R,9R)-10,12-dioxatetracyclo[7.2.1.1^3,6.0^2,7]tridec-4-en-8-one；(1S,2S,3R,6S,7R,9R)-10,12-dioxatetracyclo[7.2.1.13,6.02,7]tridec-4-en-8-one
• CAS: 79849-64-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: WWJUWUYPLQLOEI-YRMXFSIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-epoxy-1α,4α,5aβ,6β,9β,9aβ-hexahydro-6,9-methano-3-benzoxepin-5(4H)-one 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.5h， 生成 (1S,2S,3S,6R,7R,8R,9R)-10,12-dioxatetracyclo<7.2.1.1^3,6.0^2,7>tridecan-8-ol
  参考文献：
  名称：

  探索左旋葡萄糖醛酮衍生的手性助剂在不对称Diels-Alder环加成中的结构作用

  摘要：

  以简单而有效的方式开发了衍生自左葡萄糖苷的新型手性助剂，并将其作为相应丙烯酸酯衍生物与环戊二烯之间不对称Diels-Alder反应中的手性诱导剂进行了评估。结果表明，辅助的C（2）中心的绝对配置对获得的立体感应水平的重要影响。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.028
• 作为产物：
  描述：

  左旋葡萄糖酮 、 环戊二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  了解带有两个竞争性EWG的糖衍生双亲物的Diels-Alder反应中的反应性和区域选择性。实验和计算研究。

  摘要：

  通过联合计算和实验研究，研究了额外的EWG对β-氰基烯丙基葡糖醛酮和4种不同二烯的Diels-Alder反应的反应性和区域选择性的影响。DFT概念分析成功地预测了反应性的重要提高，并正确预测了与异戊二烯反应的区域选择性。然而，当处理涉及取代的蒽作为二烯的反应的区域化学偏好时，该静态处理失败。MPW1K / 6-31G *计算正确地再现了实验观察结果。基于收集的数据，我们发现，当处理没有清晰电子激活位置的二烯和亲二烯体时，相互作用原子的锥体化程度决定了DA反应的区域选择性。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2015.07.017

文献信息

• Montmorillonite K-10 promoted synthesis of chiral dioxa-caged compounds derived from levoglucosenone
  作者：Mariano A. Zurita、Aylén Avila、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez、Ariel M. Sarotti

  DOI：10.1016/j.carres.2014.07.019

  日期：2015.1

  A short and efficient methodology for the synthesis of chiral dioxa-caged compounds from levoglucosenone, a biomass-derived enone, is herein presented. The key transformation, that involves a cascade 3-step cationic cyclization, was efficiently carried out in high yields and selectivities by Montmorillonite K-10 catalysis. The usefulness of K-10 in related semi-pinacol rearrangements to obtain pyran-3-ones

  本文提出了一种短而有效的方法，用于从左旋葡聚糖酮（一种生物质衍生的烯酮）合成手性二氧杂笼类化合物。通过蒙脱土K-10催化，可以高效，高选择性地进行涉及级联三步阳离子环化的关键转化。还显示了K-10在相关的半频哪醇重排中获得吡喃-3-酮的有用性。发现了差向异构醇的反应模式有趣的差异，并且这些发现的来源是通过DFT计算确定的。
• Additional reactions of levoglucosenone
  作者：Fred Shafizadeh、Maria G. Essig、David D. Ward

  DOI：10.1016/0008-6215(83)88174-9

  日期：1983.3

  [4 + 2] cycloaddition products of levoglucosenone have been synthesized, and the oxidation of products of this type has been accomplished by several methods, including epoxidation and osmium tetraoxide oxidation, producing interesting polycyclic molecules. Additions of long-chain hydrocarbons to levoglucosenone have also been investigated via Grignard reactions.

  摘要合成了几种新的左旋葡糖酮的[4 + 2]环加成产物，并通过环氧化和四氧化氧化等多种方法完成了该类产物的氧化反应，生成了有趣的多环分子。还已经通过格利雅（Grignard）反应研究了将左链碳氢化合物加到左旋葡糖醛酮中。
• Assessing the halogen effect in Diels–Alder reactions involving chiral α-halo enones. A combined experimental and DFT computational approach
  作者：Ariel M. Sarotti、Rolando A. Spanevello、Alejandra G. Suárez

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.05.143

  日期：2011.8

  experimental and computational study was conducted to assess the effect of chlorine and bromine substitution in Diels–Alder reactions involving chiral α-halo enones as dienophiles. An important rate enhancement was observed in the case of acyclic dienes, while the use of cyclic dienes resulted in prolonged reaction times and lower yields. DFT calculations suggest that these reactions are governed by finely

  进行了一项实验和计算研究，以评估氯和溴取代在涉及手性α-卤代烯酮作为亲二烯体的Diels-Alder反应中的作用。在无环二烯的情况下观察到重要的速率提高，而使用环二烯导致延长的反应时间和较低的产率。DFT计算表明，这些反应受TS处几何和电子特征的精细平衡支配。
• The oxidation of polycyclic derivatives of levoglucosenone
  作者：Maria G. Essig、Fred Shafizadeh

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85358-6

  日期：1984.4

  Abstract The participation of the carbonyl oxygen atom in the acid-catalyzed hydrolysis of the epoxide group of 4,7-epoxy-1aα,2β,2aβ,4α,7α,7aβ,8β,8aα-octahydro- 2,8-methaneoxireno[ h ][3]benzoxepin-3(4 H )-one (a levoglucosenone derivative) has been investigated, and a mechanism leading to formation of the product is presented. When the carbonyl group was reduced, to eliminate the possibility of its

  摘要羰基氧原子参与酸催化4,7-环氧-1aα，2β，2aβ，4α，7α，7aβ，8β，8aα-八氢-2,8-甲氧肟酸的环氧基的水解[h已经研究了[[3] benzoxepin-3（4 H）-one（左葡糖醛酮衍生物），并提出了导致产物形成的机理。当羰基被还原时，为消除其参与环氧化物水解的可能性，发生了重排以形成琼脂糖衍生物的现象。在1,4-环氧-1α，4α，5aβ，6β，7β，8β，9β，9aβ-八氢-7,8-二羟基-6,9-的氧化中也观察到涉及羰基氧原子的多环形成。甲基-3-苯并二恶唑-5（4 H）-1与高碘酸。
• Tolstikov, G. A.; Valeev, F. F.; Gaisina, I. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1992, vol. 28, # 10, p. 1659 - 1665
  作者：Tolstikov, G. A.、Valeev, F. F.、Gaisina, I. N.、Spirikhin, L. V.、Miftakhov, M. S.

  DOI：——

  日期：——