(3S,4'S)-2-N-methyl-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1,2-isoxazolidin-5-one | 181118-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3S,4'S)-2-N-methyl-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1,2-isoxazolidin-5-one
• 英文别名: (3S)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methyl-1,2-oxazolidin-5-one
• CAS: 181118-91-2
• 化学式: C₉H₁₅NO₄
• 分子量: 201.222
• InChiKey: UFCPAWUKDLQLFS-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4'S)-2-N-methyl-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1,2-isoxazolidin-5-one 在 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-[(3S,5R)-3-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-methyl-1,2-oxazolidin-5-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸立体控制将甲硅烷基乙烯酮缩醛添加到2，3-二-O-异亚丙基-d-甘油醛硝酮中。l-异恶唑烷基核苷的合成

  摘要：

  的反应ö甲基ö -叔丁基二甲基烯酮乙缩醛与ñ -苄基和Ñ甲基-2,3- Ö在三氟化硼醚，得到相应的异恶唑烷-5-酮存在下异亚丙基- d甘油醛硝酮具有优异的收率和抗选择性。所获得的化合物用作合成l系列异恶唑啉基核苷的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01674-9
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one 在 四丁基氟化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (3S,4'S)-2-N-methyl-3-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-1,2-isoxazolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  异恶唑烷基胸腺嘧啶和胞嘧啶核苷酸的对映选择性合成

  摘要：

  描述了异恶唑啉基核苷（4）的非对映和对映选择性合成。所需的异恶唑烷中间体（16）是通过二氧戊环衍生的相应内酯（13）的互变异构体成功制备的，而后者又是通过还原N-甲基羟胺和不饱和γ-内酯的迈克尔加成反应而获得的（5））。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00999-9

文献信息

• Reaction between <i>N</i>-Alkylhydroxylamines and Chiral Enoate Esters:  More Experimental Evidence for a Cycloaddition-like Process, a Rationale Based on DFT Theoretical Calculations, and Stereoselective Synthesis of New Enantiopure β-Amino Acids
  作者：Albertina G. Moglioni、Elena Muray、José A. Castillo、Ángel Álvarez-Larena、Graciela Y. Moltrasio、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo0159082

  日期：2002.4.1

  for short reaction times. These compounds evolve to the corresponding isoxazolidinones on standing at room temperature or under acid catalysis. The high pi-facial diastereoselection has been rationalized on the basis of steric effects induced by the dioxolane ring for D-glyceraldehyde derivatives or by the cyclobutane gem-dimethyl substitution for esters prepared from (-)-verbenone. As an application

  已经研究了分别衍生自D-甘油醛和（-）-马来酮的N-苄基和N-甲基羟胺与手性烯酸酯的反应。理论计算表明，最有利的机理涉及羟胺与底物的协同环加成。该结果与使用三取代的烯烃时观察到的立体特异性高度吻合。当该方法在低温下进行且反应时间短时，已分离出开链加合物。这些化合物在室温或酸催化下会演变成相应的异恶唑烷酮。基于二恶戊烷环对D-甘油醛衍生物引起的空间效应，或由环丁烷宝石-二甲基取代由（-）-马来酮制得的酯所引起的空间效应，已经合理地设定了高的pi面非对映选择性。作为这些反应的应用，已经以高效和立体受控的方式合成了新的β-氨基酸。
• An Efficient Route to β-<scp>d</scp>-Isoxazolidinyl Nucleosides via Diastereoselective Michael Addition of Hydroxylamine to Unsaturated Esters
  作者：Yuejun Xiang、Hung-Jang Gi、Deqiang Niu、Raymond F. Schinazi、Kang Zhao

  DOI：10.1021/jo9710588

  日期：1997.10.1

  beta-D-isoxazolidinyl pyrimidine and purine nucleosides are described. Michael addition of N-methylhydroxylamine to alpha,beta-unsaturated esters was investigated. Both E- and Z-esters 10E and 10Z produced the same intermediates which were cyclized to isoxazolidin-5-ones 8 with high diastereoselectivity. The major isoxazolidin-5-one 8a was reduced and acetylated to acetate 11 for the preparation of nucleosides

  描述了β-D-异恶唑啉基嘧啶和嘌呤核苷的对映选择性合成。研究了N-甲基羟胺向α，β-不饱和酯的迈克尔加成。E酯和Z酯10E和10Z均产生相同的中间体，它们以高非对映选择性环化成异恶唑烷-5-酮8。还原主要的异恶唑烷丁-5-酮8a并乙酰化成乙酸酯11以制备核苷。使用TMSOTf作为路易斯酸，使乙酸盐11与甲硅烷基化的胸腺嘧啶，尿嘧啶和N（4）-苯甲酰胞嘧啶偶联，得到相应的核苷衍生物。相关的嘌呤类似物是由BF（3）.Et（2）O催化的乙酸酯11与甲硅烷基化的6-氯嘌呤缩合生成的。嘧啶和嘌呤类似物的顺式异构体主要形成是意外的，并研究了反应机理。将核苷中间体转化为相应的1,2-二醇，然后将其氧化并还原为所需的一元醇产物，例如14、16、19和24。
• Lewis acid stereocontrolled additions of a silyl ketene acetal to 2,3-di-O-isopropylidene-d-glyceraldehyde nitrones. Synthesis of l-isoxazolidinyl nucleosides
  作者：Pedro Merino、Eva M del Alamo、Maite Bona、Santiago Franco、Francisco L Merchan、Tomas Tejero、Odile Vieceli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01674-9

  日期：2000.11

  The reaction of O-methyl-O-tert-butyldimethylsilyl ketene acetal with N-benzyl and N-methyl-2,3-O-isopropylidene-d-glyceraldehyde nitrones in the presence of boron trifluoride etherate afforded the corresponding isoxazolidin-5-ones in excellent yields and anti-selectivities. The obtained compounds were used as key intermediates for the synthesis of isoxazolidinyl nucleosides of the l-series.

  的反应ö甲基ö -叔丁基二甲基烯酮乙缩醛与ñ -苄基和Ñ甲基-2,3- Ö在三氟化硼醚，得到相应的异恶唑烷-5-酮存在下异亚丙基- d甘油醛硝酮具有优异的收率和抗选择性。所获得的化合物用作合成l系列异恶唑啉基核苷的关键中间体。
• Enantioselective synthesis of isoxazolidinyl thymine and cytosine nucleoides
  作者：Yuejun Xiang、Youxiang Gong、Kang Zhao

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00999-9

  日期：1996.7

  A diastereo- and enantioselective synthesis of isoxazolidinyl nucleosides (4) is described. The required isoxazolidine intermediate (16) was successfully prepared by the dioxolane-derived tautomerization of the corresponding lactol (13) which, in turn, was obtained from the reduction of the Michael adduct of N-methyl hydroxylamine and the unsaturated γ-lactone (5).

  描述了异恶唑啉基核苷（4）的非对映和对映选择性合成。所需的异恶唑烷中间体（16）是通过二氧戊环衍生的相应内酯（13）的互变异构体成功制备的，而后者又是通过还原N-甲基羟胺和不饱和γ-内酯的迈克尔加成反应而获得的（5））。