(5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one | 105122-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one
• 英文别名: 5-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-dideoxy-L-glyceropentonic acid γ-lactone；(S)-5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)furan-2(5H)-one；(5S)-5-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)furan-2(5H)-one；(S)-5-((tert-butyldimethylsilyloxy)methyl)furan-2(5H)-one；(S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one；(5S)-(5-O-tert-butyldimethylsiloxymethyl)furan-2(5H)-one；2(5H)-Furanone, 5-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-, (S)-；(2S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2H-furan-5-one
• CAS: 105122-15-4
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃Si
• 分子量: 228.363
• InChiKey: OBEODKRPVKJAIX-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one 在 叠氮化锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 Navuridine
  参考文献：
  名称：

  从3'-叠氮基-3'-脱氧胸苷的有效全合成（AZT）和3'-叠氮基-2'，3'-二脱氧尿苷（AZDDU，CS-87）-mannitol

  摘要：

  3'-叠氮基-3'-脱氧胸苷，从容易获得和廉价的原料高效的立体选择性全合成（AZT）和3'-叠氮基-2'，3'-二脱氧尿苷（AZDDU，CS-87），-mannitol一直实现。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82864-6
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (Z)-3-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate 在 咪唑 、 盐酸 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (5S)-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成3-azido-2,3-dideoxy-D-ribose衍生物及其在合成抗HIV核苷中的用途† ‡

  摘要：

  描述了使用3-叠氮基-2,3-二脱氧-D-核糖衍生物7作为关键中间体合成3'-叠氮基核苷的详细说明。从D-甘露糖醇以制备规模分8步合成关键中间体7。叠氮化物基团与α，β-不饱和-γ-丁内酯4的迈克尔反应受5-O位置取代基的空间体积的影响。在5-O处大体积的叔丁基二苯基甲硅烷基取代几乎仅产生α-叠氮基加合物5b，而在5-O处的不取代产生α-和β-加合物的1：1混合物。叠氮乙酸酯7a缩合反应中α与β异构体的比例所用溶剂和路易斯酸催化剂对制备AZT和AZDU的嘧啶碱有很大影响。在12（AZDU，CS-87）的合成中，二氯乙烷和三氟甲磺酸三甲基硅烷基酯的组合产生了最佳结果，而在14（AZT）的情况下，各种条件产生的α，β端基异构体比率相似。叠氮基中间体7b也用于合成3'-叠氮基嘌呤样核苷16-27。糖基化也受到路易斯酸催化剂的影响。三氟化硼醚化物可制得所需的N 1-糖基化化合物，其中α-端基异构体

  DOI：

  10.1002/jhet.5570300543

文献信息

• Stereoselective Preparation of (E)-Configured 1,2-Disubstituted Propenes from Two Aldehydes by a Two-Carbon Stitching Strategy: Convergent Synthesis of 18,21-Diisopropyl-Geldanamycin Hydroquinone and Its C7 Epimer
  作者：Thomas Hampel、Thomas Neubauer、Thomas van Leeuwen、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201201600

  日期：2012.8.13

  The assembly of the two aldehydes was achieved employing α‐chloroethyl magnesium chloride as a two‐carbon building block. The carbenoid reagent was generated from α‐chloroethyl para‐tolylsulfoxide by sulfoxide–magnesium exchange and it added smoothly to the highly sensitive aldehyde of the Eastern fragment (C1C7). Upon oxidation, an α‐chloroethyl ketone was generated, which underwent a clean and high‐yielding

  标题化合物以27个线性步骤的最长序列合成，总产率为2.9％和3.9％。在合成的过程中，表示碳碎片C1两种醛 C7（东部片段）和C9 从制备C21（西片段）d -mannitol，其中的每一个在相应的次级甲基醚基团结合的关键手性中心（ C6，C12）。这两种醛的组装是通过使用α-氯乙基氯化镁作为双碳结构单元来实现的。类胡萝卜素试剂是由α-氯乙基对甲苯基亚砜通过亚砜与镁的交换而生成的，并平滑地添加到东部片段的高度敏感的醛中（C1C7）。氧化后，生成α-氯乙基酮，该酮经历了干净且高产的还原性SmI 2。-促进了其他醛片段的添加。脱水通过四个步骤在C8和C9之间提供了关键的双键，总收率为72％。结果表明，该方法通常适用于多种醛的无消旋转化为相应的α-氯乙基酮（11个实例，占64-95％）和偶联方案（5个实例，占66-90％）。格尔德霉素对苯二酚合成的进一步过程包括C7处的非对映选择性还原和C
• Synthesis of C3′ Modified Nucleosides for Selective Generation of the C3′-Deoxy-3′-thymidinyl Radical: A Proposed Intermediate in LEE Induced DNA Damage
  作者：Suaad A. S. Audat、CherylAnn Trzasko Love、Buthina A. S. Al-Oudat、Amanda C. Bryant-Friedrich

  DOI：10.1021/jo300045m

  日期：2012.4.20

  3′-dideoxy-C3′-thymidinyl radical (C3′dephos sugar radical), phenyl selenide and acyl modified sugar and nucleoside derivatives have been synthesized, and their suitability as photochemical precursors of the radical of interest has been evaluated. Upon photochemical activation of C3′-derivatized nucleosides in the presence of the hydrogen atom donor tributyltin hydride, 2′,3′-dideoxythymidine is formed

  据信由低能电子（LEE）诱导的DNA损伤途径涉及2-脱氧核糖自由基的形成。这些自由基形成在核苷酸的C3'和C5'位置，是通过将LEEs从核碱基转移至DNA寡聚体的磷酸基团而裂解C–O磷酸二酯键的结果。已经获得了大量信息，以阐明通过该过程形成的未修饰寡核苷酸产物的身份。然而，关于由这些糖基的降解形成的修饰病变的性质的信息很少。确定通过2'，3'-二脱氧-C3'-胸苷基（C3'dephos糖自由基），苯基硒化物和酰基修饰的糖以及核苷衍生物已经合成，并且已经评估了它们作为目标自由基的光化学前体的适用性。在存在氢原子供体三丁基锡氢化物的情况下，对C3'衍生的核苷进行光化学活化后，形成2'，3'-二脱氧胸苷，表明选择性生成了C3'磷酸基团。这些前体将使鉴定和量化由LEEs产生的自由基引起的DNA损伤的产物成为可能。
• Preparation of <i>cis</i>-γ-Hydroxycarvone Derivatives for Synthesis of Sesterterpenoid Natural Products: Total Synthesis of Phorbin A
  作者：Jonathan G. Hubert、Daniel. P. Furkert、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1021/jo502748s

  日期：2015.2.20

  cis-γ-hydroxycarvone derivatives has been developed, enabling efficient access to synthetic building blocks for the growing family of bioactive sesterterpenoid natural products. Using this approach, an allyl bromide carvone derivative was used as the key building block for the total synthesis of the natural product phorbin A. This synthetic sequence also demonstrates the utility of benozyl enol ethers as an effective

  已经开发了一种强大的合成方法来合成顺式-γ-羟基香芹酮衍生物，从而能够有效地获得日益增长的具有生物活性的Sesterterpenoid天然产物家族的合成构件。使用这种方法，将烯丙基溴香芹酮衍生物用作天然产物phorbin A的全合成的关键组成部分。该合成序列还证明了苯甲酰基烯醇醚作为掩盖β-酮膦酸酯及其有效成分的有效手段。随后应用于一锅苯甲酰转移-分子内霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应。
• Synthesis and biological evaluation of histone deacetylase and DNA topoisomerase II-Targeted inhibitors
  作者：Mitsuaki Yamashita、Teruyuki Tahara、Shinya Hayakawa、Hironobu Matsumoto、Shun-ichi Wada、Kiyoshi Tomioka、Akira Iida

  DOI：10.1016/j.bmc.2018.02.042

  日期：2018.5

  topoisomerase II and histone deacetylase inhibitors. Their inhibitory activities toward histone deacetylases and Topo II, and their cytotoxicities in cancer cell lines, were evaluated. Among the synthesized hybrid compounds, compound 16b showed the potent HDAC inhibitory activity at a low nanomolar level and exhibited antiproliferative activity toward cancer cell lines including MCF-7 (breast), HCT-116

  HDAC抑制剂可使组蛋白保持高度乙酰化。染色质DNA产生的较松散状态可以增加DNA药物靶标的可及性，从而提高靶向DNA的抗癌药物（如Topo II抑制剂）的效率。基于拓扑异构酶II和组蛋白脱乙酰基酶抑制剂的协同抗肿瘤作用，设计和合成了一类新型的核苷-SAHA衍生物。评估了它们对组蛋白脱乙酰基酶和Topo II的抑制活性，以及​​它们在癌细胞系中的细胞毒性。在合成的杂化化合物中，化合物16b在低纳摩尔水平下显示出有效的HDAC抑制活性，并在低微摩尔水平下表现出对癌细胞系（包括MCF-7（乳腺癌），HCT-116（结肠）和DU-145（前列腺）癌细胞）的抗增殖活性。此外，化合物16a的HDAC6-选择性是HDAC1的20倍。
• Cycloaddition and one-carbon homologation studies in the synthesis of advanced iridoid precursors
  作者：Anne T. Stevens、Mino R. Caira、James R. Bull、Kelly Chibale

  DOI：10.1039/b902452b

  日期：——

  intermediate of iridoids was explored using silylated butenolides and levoglucosenone as dienophiles under both Lewis acid and thermal conditions. Results of this study reveal no evidence that using less sterically demanding derivatives compromise the diastereofacial selectivity of the cycloaddition using silylated butenolides. Further chemistry performed on cycloadducts concentrated on the identification

  狄威斯-阿尔德环加成法对蛇毒苷的作用 糖苷配基 使用甲硅烷基化的丁烯内酯和 左旋葡萄糖醛酮在路易斯酸和热条件下均以亲双烯体形式存在。这项研究的结果表明，没有证据表明使用较少空间要求的衍生物会损害使用甲硅烷基化的丁烯内酯的环加成反应的非对映选择性。在环加合物上进行的进一步化学反应集中于鉴定和管理适合其转化为仲油苷的方法学糖苷配基。在这些研究过程中，将脱水环化成预成型品四氢呋喃揭示了双-四氢呋喃基部分的环。此外，有关左葡萄糖苷酮衍生的环加合物的研究为构象行为和反应性提供了广泛的见识。进一步地，一种醇中间体的X射线晶体结构是碳 同源性研究提供了第一个结构证据，证实了环加成过程的非对映选择性。