trans-9-methyl-10-cyano-3-decalone | 943-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-9-methyl-10-cyano-3-decalone
• 英文别名: (4aS,8aR)-8a-methyl-6-oxo-2,3,4,5,7,8-hexahydro-1H-naphthalene-4a-carbonitrile
• CAS: 943-95-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: VDTIJFRUZIAMNB-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-9-methyl-10-cyano-3-decalone 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 硼烷 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (Z)-3-((tert-butyldimethylsilyloxy)(phenyl)methylidene)-trans-8a-methyl-octahydro-naphthalene-4a-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烯醇的立体选择性质子化控制1 ，2

  摘要：

  合成了具有甲硅烷氧基烯醇部分和邻近质子转移基团的十烷基框架。在用氟化物生成烯醇化物时，两种竞争反应模式是可能的：（a）分子间质子化，和（b）邻近基团的分子内质子转移。通过改变邻近基团和改变介质的酸度，证明控制质子化立体化学是可能的。以基团-CH 2 OH，-CH O和-CH 2 OCH 2 OCH 3为最接近的基团，仅观察到分子间质子转移，而与酸度无关。与此相反，-COO -和COOH，仅产生分子内质子化，但又不依赖于介质的酸度。相反，以-CH 2 NH 2为最接近的基团，分子内质子转移主要取决于介质的有效pH。动力学分析提供了两种立体异构体的比例与中等酸度的线性对数关系。分析表明，两个乙酸分子参与向质子部分提供质子。与实验结果平行进行了理论分析。在酮化过渡态下，显示出杂交接近于在α-烯醇碳上杂交的sp 2。

  DOI：

  10.1021/jo051611i
• 作为产物：
  描述：

  4A-甲基-4,4a,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮 在 三乙基铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 盐酸 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 trans-9-methyl-10-cyano-3-decalone
  参考文献：
  名称：

  将氰基三甲基硅烷共轭添加到α，β-不饱和酮中

  摘要：

  三乙基铝介导的氰基三甲基硅烷与6-甲基双环[4.4.0] dec-1-en-3-one的反应提供非对映异构体1,4-加合物的混合物。该反应在甲苯中是动力学控制的，而在回流的THF中是热力学控制的。4-甲基-3-戊烯-2-酮和香芹酮类似地给出各自的1,4-加合物，而共轭二烯酮加成1,6-加合物的收率很好。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78696-5

文献信息

• A novel conjugate hydrocyanation with titanium tetrachloride-tert-butyl isocyanide
  作者：Yoshihiko Ito、Hidehito Kato、Hiroshi Imai、Takeo Saegusa

  DOI：10.1021/ja00387a050

  日期：1982.11
• DEHMLOW, ECKEHARD V.;SAUERBIER, CHRISTIANE, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1989) N, C. 181-185
  作者：DEHMLOW, ECKEHARD V.、SAUERBIER, CHRISTIANE

  DOI：——

  日期：——
• Conjugated addition of cyanotrimethylsilane to α,β-unsaturated ketones
  作者：Kiitiro Utimoto、Michio Obayashi、Yuho Shishiyama、Masaharu Inoue、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78696-5

  日期：1980.1

  diastereomeric 1,4-adducts. The reaction is kinetically controlled in toluene, whereas thermodynamically in refluxing THF. 4-Methyl-3-penten-2-one and carvone analogously give the respective 1,4-adducts and a conjugated dienone addords the 1,6-adduct in good yield.

  三乙基铝介导的氰基三甲基硅烷与6-甲基双环[4.4.0] dec-1-en-3-one的反应提供非对映异构体1,4-加合物的混合物。该反应在甲苯中是动力学控制的，而在回流的THF中是热力学控制的。4-甲基-3-戊烯-2-酮和香芹酮类似地给出各自的1,4-加合物，而共轭二烯酮加成1,6-加合物的收率很好。
• Control of Stereoselective Protonation of Enols¹^,²
  作者：Howard E. Zimmerman、Jie Cheng

  DOI：10.1021/jo051611i

  日期：2006.2.1

  moiety and proximate proton transferring groups was synthesized. On enolate generation with fluoride two competitive reaction modes were possible: (a) intermolecular protonation, and (b) intramolecular proton transfer by the proximate group. Control of the protonation stereochemistry proved possible by varying the proximate group and by changing the acidity of the medium. With the groups −CH2OH, −CHO

  合成了具有甲硅烷氧基烯醇部分和邻近质子转移基团的十烷基框架。在用氟化物生成烯醇化物时，两种竞争反应模式是可能的：（a）分子间质子化，和（b）邻近基团的分子内质子转移。通过改变邻近基团和改变介质的酸度，证明控制质子化立体化学是可能的。以基团-CH 2 OH，-CH O和-CH 2 OCH 2 OCH 3为最接近的基团，仅观察到分子间质子转移，而与酸度无关。与此相反，-COO -和COOH，仅产生分子内质子化，但又不依赖于介质的酸度。相反，以-CH 2 NH 2为最接近的基团，分子内质子转移主要取决于介质的有效pH。动力学分析提供了两种立体异构体的比例与中等酸度的线性对数关系。分析表明，两个乙酸分子参与向质子部分提供质子。与实验结果平行进行了理论分析。在酮化过渡态下，显示出杂交接近于在α-烯醇碳上杂交的sp 2。