12-acetoxy-1β,4α,6α-trihydroxy-5α,11β-H-eudesmane | 303751-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-acetoxy-1β,4α,6α-trihydroxy-5α,11β-H-eudesmane
• 英文别名: [(2S)-2-[(1S,2S,4aR,5R,8R,8aS)-1,5,8-trihydroxy-4a,8-dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,8a-octahydronaphthalen-2-yl]propyl] acetate
• CAS: 303751-72-6
• 化学式: C₁₇H₃₀O₅
• 分子量: 314.422
• InChiKey: VTBOUVPAKHICGQ-RONKRYHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-acetoxy-1β,4α,6α-trihydroxy-5α,11β-H-eudesmane 在 氢氧化钾 、 jones' reagent 、 水 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 4α,6α,12-trihydroxy-5α,11β-H-eudesman-1-one
  参考文献：
  名称：

  几种倍半萜的黑根霉化学半合成和生物转化：获得新的1α-和2α-羟基硒代烷衍生物

  摘要：

  从从加拿大蒿属植物中分离出来的天然产物寻常素开始，半合成了几种乙酰化，丙酮化和氧化的多羟基杜鹃花和杜鹃花。这些衍生物中的一些已被真菌黑根霉菌生物转化，因此分离了具有新的羟基化，还原和/或脱乙酰基的代谢物。1β，6α-二乙酰氧基-12-羟基-5α，11β- H -eudesm-4（15）-烯的孵育以高收率（60％）得到2-羟基硒烷衍生物。1-氧代和6-氧代果糖的微生物学转化以高比例产生了其他有用的羟基硒代烷衍生物，这是由于β-面上的真菌在这些位置上的羰基立体选择性还原的结果。此外，R。nigricans 有时会产生区域选择性的脱乙酰基和/或水解的异亚丙基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00599-8
• 作为产物：
  描述：

  vulgarin 在 platinum on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 反应 6.0h， 生成 12-acetoxy-1β,4α,6α-trihydroxy-5α,11β-H-eudesmane
  参考文献：
  名称：

  几种倍半萜的黑根霉化学半合成和生物转化：获得新的1α-和2α-羟基硒代烷衍生物

  摘要：

  从从加拿大蒿属植物中分离出来的天然产物寻常素开始，半合成了几种乙酰化，丙酮化和氧化的多羟基杜鹃花和杜鹃花。这些衍生物中的一些已被真菌黑根霉菌生物转化，因此分离了具有新的羟基化，还原和/或脱乙酰基的代谢物。1β，6α-二乙酰氧基-12-羟基-5α，11β- H -eudesm-4（15）-烯的孵育以高收率（60％）得到2-羟基硒烷衍生物。1-氧代和6-氧代果糖的微生物学转化以高比例产生了其他有用的羟基硒代烷衍生物，这是由于β-面上的真菌在这些位置上的羰基立体选择性还原的结果。此外，R。nigricans 有时会产生区域选择性的脱乙酰基和/或水解的异亚丙基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00599-8

文献信息

• Regioselective Enzymatic Acylations of Polyhydroxylated Eudesmanes:  Semisynthesis, Theoretical Calculations, and Biotransformation of Cyclic Sulfites
  作者：Andrés García-Granados、Enrique Melguizo、Andrés Parra、Yolanda Simeó、Beatriz Viseras、J. A. Dobado、José Molina、J. M. Arias

  DOI：10.1021/jo0008183

  日期：2000.12.1

  Different lipase enzymes have been tested in order to perform regioselective acetylations on the eudesmane tetrol from vulgarin. High yields (95%) of 1,12-diacetoxy derivative (4) were achieved in Ih with Candida antarctica Lipase (CAL). However, only the la-acetyl derivative (6) was obtained in similar yield with Mucor miehei (MML) or Candida cylindracea (CCL) lipases. The enzymatic protection at C-l and C-12 has been used to form eudesmane cyclic-sulfites between C-6 and C-4 atoms. The RIS-sulfur configuration has been assigned by means of the experimental and theoretical C-13 and H-1 NMR chemical shifts. The theoretical shifts were calculated using the GIAO method, with a MM+ geometry optimization followed by a single-point calculation at the B3LYP/6-31G* level (B3LYP/6-31G*//MM+). Moreover, B3LYP/6-31G* geometry optimizations were carried out to test the B3LYP/6-31G*//MM+ results, for the deacetylated sulfites (12 and 15). In addition to the delta (C) and delta (H) shifts, the (3)J(HH) coupling constants were also calculated and compared with the experimental values when available. Finally, different reactivities have been checked in both sulfites by biotransformation with Rhizopus nigricans. While the R-sulfite gave 2 alpha- and 11 beta -hydroxylated metabolites, the S-sulfite yielded only regioselective deacetylations. Furthermore, both sulfites showed different reactivities in redox processes.