α-deuterio-4-nitro-benzaldehyde | 94781-50-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-deuterio-4-nitro-benzaldehyde
• 英文别名: 4-nitro-(α-2H)benzaldehyde；Deuterio-(4-nitrophenyl)methanone
• CAS: 94781-50-7
• 化学式: C₇H₅NO₃
• 分子量: 152.114
• InChiKey: BXRFQSNOROATLV-UICOGKGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-deuterio-4-nitro-benzaldehyde 在 盐酸 、 (-)-1,2-bis-[(2R,5R)-2,5-diethylphospholano]benzene(cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸酐 、 丙酮 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 57.0h， 生成 对硝基肉桂酸
  参考文献：
  名称：

  苯丙氨酸解氨酶通过 MIO 辅因子非依赖性途径催化合成氨基酸

  摘要：

  苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 属于 4-亚甲基咪唑-5-酮 (MIO) 辅因子依赖性酶家族，其负责在真核生物和原核生物中将L-苯丙氨酸转化为反式肉桂酸。在高氨浓度条件下，这种脱氨反应是可逆的，因此人们对开发 PAL 作为非天然氨基酸的对映选择性合成的生物催化剂有相当大的兴趣。在此发现了一种以前未观察到的竞争性 MIO 非依赖性反应途径，该反应途径以非立体选择性方式进行并导致L-和D的产生描述了-苯丙氨酸衍生物。通过同位素标记研究和关键活性位点残基的诱变探索了 MIO 非依赖性途径的机制。获得的结果与通过逐步 E 1 cB 消除机制发生的氨基酸脱氨基作用一致。

  DOI：

  10.1002/anie.201311061
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二乙基-4-硝基苯甲酰胺 在 双(环戊二烯)氯化锆氘化物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以70%的产率得到α-deuterio-4-nitro-benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用Cp 2 Zr（D）Cl从叔酰胺一步一步轻松地合成氘标记的醛

  摘要：

  氘标记的醛的合成通过使用市售的Cp 2 Zr（D）Cl还原酰胺以方便且简便的方式完成。反应进行迅速（约15分钟），产率高（70-99％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.02.030

文献信息

• A New Interpretation of the Baylis−Hillman Mechanism
  作者：Kristin E. Price、Steven J. Broadwater、Brian J. Walker、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/jo050202j

  日期：2005.5.1

  On the basis of reaction rate data, we have proposed a new mechanism for the Baylis−Hillman reaction involving the formation of a hemiacetal intermediate. We have determined that the rate-determining step is second order in aldehyde and first order in DABCO and acrylate. We have shown that this mechanism is general to aryl aldehydes under polar, nonpolar, and protic conditions using both rate data

  根据反应速率数据，我们为涉及半缩醛中间体形成的Baylis-Hillman反应提出了一种新的机理。我们已经确定，速率确定步骤在醛中是二阶，在DABCO和丙烯酸酯中是一阶。我们已经使用速率数据和两个同位素效应实验表明，这种机理是极性，非极性和质子条件下芳基醛的通用机理。
• Selective oxidation of alcohol-<i>d</i>₁ to aldehyde-<i>d</i>₁ using MnO₂
  作者：Hironori Okamura、Yoko Yasuno、Atsushi Nakayama、Katsushi Kumadaki、Kohei Kitsuwa、Keita Ozawa、Yusaku Tamura、Yuki Yamamoto、Tetsuro Shinada

  DOI：10.1039/d1ra05405h

  日期：——

  The selective oxidation of alcohol-d1 to prepare aldehyde-d1 was newly developed by means of NaBD4 reduction/activated MnO2 oxidation. Various aldehyde-d1 derivatives including aromatic and unsaturated aldehyde-d1 can be prepared with a high deuterium incorporation ratio (up to 98% D). Halogens (chloride, bromide, and iodide), alkene, alkyne, ester, nitro, and cyano groups in the substrates are tolerated

  醇-d 1的选择性氧化制备醛-d 1是通过NaBD 4还原/活化的MnO 2氧化的新方法。各种醛-d 1衍生物，包括芳族和不饱和醛-d 1都可以以高氘掺入率（高达 98% D）制备。在温和条件下，底物中的卤素（氯化物、溴化物和碘化物）、烯烃、炔烃、酯、硝基和氰基是可耐受的。
• Iridium-Catalyzed Formyl-Selective Deuteration of Aldehydes
  作者：William J. Kerr、Marc Reid、Tell Tuttle

  DOI：10.1002/anie.201702997

  日期：2017.6.26

  for formyl‐selective deuterium labeling of aromatic aldehydes under mild conditions, using an iridium‐based catalyst designed to favor formyl over aromatic C−H activation. A good range of aromatic aldehydes is selectively labeled, and a one‐pot labeling/olefination method is also described. Computational studies support kinetic product control over competing aromatic labeling and decarbonylation pathways

  我们报告了第一种直接催化方法，该方法在温和条件下使用了基于铱的催化剂，旨在优先于甲酰胺而不是芳香族CH活化，从而在芳香族条件下对芳香族醛进行甲酰选择性氘标记。有选择地标记了各种芳香醛，并描述了一种单锅标记/烯烃化方法。计算研究支持动力学产品控制竞争性的芳香族标记和脱羰途径。
• Chirally deuterated benzyl chlorides from benzyl alcohols via hexachloroacetone/polymer-supported triphenylphosphine: synthesis of protected (2<i>S</i>, 3<i>S</i>)-[3-²H,¹⁵N]-tyrosine
  作者：Derek W. Barnett、Maryanne S. Refaei、Robert W. Curley

  DOI：10.1002/jlcr.3004

  日期：2013.1

  Chirally deuterated benzyl chlorides were prepared using novel, general hexachloroacetone/polymer-supported triphenylphosphine treatment of chirally deuterated benzyl alcohols. Doubly labeled protected tyrosine was obtained in 62% yield with 86% de at the α-carbon and 82% de at the β-carbon. Key in the synthesis was the alkylation of (15)N-labeled (-)-8-phenylmenthylhippurate with R-(-)-4-triisopr

  手性氘代苄基氯是使用新颖的、通用的六氯丙酮/聚合物负载的三苯基膦处理手性氘代苄醇制备的。双标记的受保护酪氨酸以 62% 的产率获得，α-碳为 86% de，β-碳为 82% de。合成的关键是 (15)N-标记的 (-)-8-苯基马尿酸与 R-(-)-4-三异丙基甲硅烷氧基苄基-α-d 氯化物的烷基化。
• Semiquantitative FMO Analysis of Substituent Effect on the Reaction of Permanganate Ion with Unsymmetrical Alkenes
  作者：Toshio Ogino、Toru Watanabe、Masato Matsuura、Chikara Watanabe、Hidetoshi Ozaki

  DOI：10.1021/jo972163k

  日期：1998.4.1

  The substituent effects on the reactions of permanganate ion with unsymmetrical alkenes are analyzed on the assumption of a concerted (3 + 2) cycloaddition model by using an equation obtained by approximation based on the FMO theory in which development and localization of the frontier molecular orbitals at the reaction sites with progress of the reaction are considered. The Hammett plots are successfully

  在一个一致的（3 + 2）环加成模型的假设下，使用基于FMO理论的近似方程，分析了取代基对高锰酸根离子与不对称烯烃反应的影响，在该方程中，前沿分子轨道的发展和位置为考虑反应进行的反应部位。使用新获得的反查尔酮及其衍生物反应的速率数据以及肉桂酸甲酯，肉桂酸酯离子和烷基乙烯基醚的数据，成功地复制了哈米特图，这些数据是使用FMO能量和PM3计算得到的轨道系数从文献中获得的方法。