4-methylhexa-2,4-dienoic acid | 26526-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-methylhexa-2,4-dienoic acid
• 英文别名: 4-Methyl-sorbinsaeure；γ-Methyl-sorbinsaeure；4-Methyl-hexa-2,4-diensaeure；3-Methyl-pentadien-(1.3)-carbonsaeure-(1)；4-Methylhexadienoic acid
• CAS: 26526-09-0
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• mdl: MFCD00017401
• 分子量: 126.155
• InChiKey: QAJOHPAPIABXTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylhexa-2,4-dienoic acid 在 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 水 、 氢气 、 diethylzinc 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.67h， 生成 2-(6-((E)-2-((3R,3aR,4S,5S,5aS,6aS,6bS)-6b-hydroxy-3,5,5a-trimethyl-1-oxooctahydro-1H-cyclopropa[e]isobenzofuran-4-yl)vinyl)pyridin-3-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  在早期发现中推进蛋白酶激活受体 1 拮抗剂的先导优化

  摘要：

  Vorapaxar 是一种获批的药物，用于减少有心肌梗塞病史或外周动脉疾病患者的血栓性心血管事件。在发现 Vorapaxar 之后，继续进行药物化学努力以识别结构分化的线索。为实现这一目标，使用 C 环截断版本的 Vorapaxar 进行的广泛结构-活性关系研究最终发现了三个线索，分别表示为13、14和23。在这些线索中，化合物14具有良好的药代动力学特性和脱靶特征，这支持了探索性大鼠毒理学研究中的额外分析。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.1c02048
• 作为产物：
  描述：

  4-methylhex-2,4-dienal 生成 4-methylhexa-2,4-dienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Julia,M.; Le Thuillier,G., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1966, p. 717 - 728

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Synthesis of β‐Branched Aromatic α‐Amino Acids by Biocatalytic Dynamic Kinetic Resolution**
  作者：Fuzhuo Li、Li‐Cheng Yang、Jingyang Zhang、Jason S. Chen、Hans Renata

  DOI：10.1002/anie.202105656

  日期：2021.8.2

  prepare a broad range of aromatic β-branched α-amino acids. Mechanistic studies show that the transformation proceeds through dynamic kinetic resolution that is unique to the optimal enzyme. To highlight its utility and practicality, the biocatalytic reaction was applied to the synthesis of several sp3-rich cyclic fragments and the first total synthesis of jomthonic acid A.

  β-支链非经典氨基酸是现代药物开发工作中有价值的分子。然而，由于需要以立体选择性方式设置多个立体中心，它们的制备仍然具有挑战性，而现代合成此类化合物的方法通常依赖于使用带有设计配体的稀有过渡金属催化剂。在此，我们报道了一种高度非对映选择性和对映选择性的生物催化氨基转移方法，可制备多种芳香族 β-支链 α-氨基酸。机理研究表明，转化通过最佳酶独有的动态动力学分辨率进行。为了突出其实用性和实用性，该生物催化反应被应用于几种 sp 3的合成富环状片段和第一次全合成jomthonic acid A。
• Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Nitroso-Diels–Alder Reaction of 1,3-Diene-1-carbamates Catalyzed by Chiral Phosphoric Acids
  作者：Jonathan Pous、Thibaut Courant、Guillaume Bernadat、Bogdan I. Iorga、Florent Blanchard、Géraldine Masson

  DOI：10.1021/jacs.5b08515

  日期：2015.9.23

  nitroso-Diels-Alder reaction of nitrosoarenes with carbamate-dienes afforded cis-3,6-disubstituted dihydro-1,2-oxazines in high yields with excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivities. Interestingly, we observed that the catalyst is able not only to control the enantioselectivity but also to reverse the regioselectivity of the noncatalyzed nitroso-Diels-Alder reaction. The regiochemistry reversal and asynchronous

  手性磷酸催化亚硝基芳烃与氨基甲酸酯-二烯的不对称亚硝基-Diels-Alder 反应以高产率得到顺式-3,6-二取代二氢-1,2-恶嗪，并具有优异的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。有趣的是，我们观察到该催化剂不仅能够控制对映选择性，而且能够逆转非催化亚硝基-狄尔斯-阿尔德反应的区域选择性。DFT 计算证实了区域化学逆转和异步协调机制。
• Investigations into the biosynthesis of the antifungal strobilurins
  作者：Zafar Iqbal、Li-Chen Han、Anna M. Soares-Sello、Risa Nofiani、Gerald Thormann、Axel Zeeck、Russell J. Cox、Christine L. Willis、Thomas J. Simpson

  DOI：10.1039/c8ob00608c

  日期：——

  bolineol related metabolites, strobilurins Y and Z, also probably involves epoxide intermediates. Time course studies indicate a likely biosynthetic pathway from strobilurin A, with the simplest non-subsubstituted benzoate ring, to strobilurin G with a complex dioxepin terpenoid-derived substituent. Precursor-directed biosynthetic studies allow production of a number of novel ring-halogenated analogues as

  strobilururins是从许多担子菌中分离出来的重要抗真菌代谢物，对于开发具有重要商业意义的杀菌剂具有重要的意义。用早期和高级中间体进行的同位素标记研究首次证实，它们是通过线性四酮化合物生产的，该线性四酮化合物以罕见的苯甲酸酯起始剂单元为底物，而苯甲酸酯起始剂单元本身是通过苯丙氨酸衍生而来的。肉桂酸酯。新型联苯代谢物，假球胆素B的分离提供了环氧化物参与关键重排以形成生物活性必不可少的β-甲氧基丙烯酸酯部分的证据。两种与bolineol有关的代谢物，嗜球果伞素Y和Z的形成也可能涉及环氧化物中间体。时程研究表明，从具有最简单的非亚取代苯甲酸酯环的strobilurin A到具有复杂的由二氧杂萜类萜衍生的取代基的strobilurin G的可能的生物合成途径。前体定向的生物合成研究允许生产许多新颖的环卤代类似物以及新的吡啶基星形比林星。这些研究也为嗜球果伞素A和嗜球果伞素B之间的非线性生物合成关系提供了证据。
• Enantioselective Synthesis of the 1,3‐Dienyl‐5‐Alkyl‐6‐Oxy Motif: Method Development and Total Synthesis
  作者：Jie Wang、Chuning Guo、Yaqian Liu、Yunpeng Ji、Hongli Jia、Houhua Li

  DOI：10.1002/anie.202400478

  日期：2024.4.8

  Method development and total synthesis have resulted in the enantioselective synthesis of the 1,3-dienyl-5-alkyl-6-oxy motif, and thus expedient total syntheses of three types of natural products (glutarimide antibiotics, α-pyrone polyketides and Lupin alkaloids), completed within 4–7 steps.

  方法开发和全合成实现了1,3-二烯基-5-烷基-6-氧基的对映选择性合成，从而方便地全合成了三种天然产物（戊二酰亚胺抗生素、α-吡喃酮聚酮化合物和羽扇豆生物碱） ），在 4-7 个步骤内完成。
• v.Auwers; Heyna, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1923, vol. 434, p. 158
  作者：v.Auwers、Heyna

  DOI：——

  日期：——