1,3,4-triphenyl-1,2,4-triazol-1-ium perchlorate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3,4-triphenyl-1,2,4-triazol-1-ium perchlorate
• 英文别名: 1,3,4-triphenyl-4H-1,2,4-triazol-1-ium perchlorate；1,3,4-triphenyl-1,2,4-triazol-4-ium;perchlorate
• 化学式: C₂₀H₁₆N₃*ClO₄
• 分子量: 397.818
• InChiKey: JCTWNCGDPCOQLX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.94
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  96
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4-triphenyl-1,2,4-triazol-1-ium perchlorate 在 sodium methylate 作用下， 20.0~80.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 反应 26.0h， 生成 1,3,4-三苯基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三氮唑-5-亚基
  参考文献：
  名称：

  Enders, Dieter; Breuer, Klaus; Kallfass, Ulrike, Synthesis, 2003, # 8, p. 1292 - 1295

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-benzylidene-2,4-diphenyl-thiosemicarbazide 在 高氯酸 、 双氧水 、 三氯化铁 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 1,3,4-triphenyl-1,2,4-triazol-1-ium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Becker, H. G. O.; Hoffmann, Gerda; Gwan, Kim Mun, Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1988, vol. 330, # 3, p. 325 - 337

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-1H-吲哚-3-甲醛 、 2-甲酰基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯 在 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,3,4-triphenyl-1,2,4-triazol-1-ium perchlorate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以55%的产率得到Diethyl 10-formyl-6-oxo-7,8-dihydropyrido[1,2-a]indole-9,9-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳烯催化的甲酰基环丙烷1,1-二酯的多米诺开环/氧化还原酰胺化/环化反应：直接构建6-5-6三环吡啶并[1,2- a ]吲哚骨架

  摘要：

  据报道，在N-杂环卡宾（NHC）的催化下，易得的甲酰基环丙烷1,1-二酯与2-氯-1 H-吲哚-3-碳醛的多米诺开环/氧化还原酰胺化/环化反应得到了报道。该方法学提供了一种有效的直接构建6-5-6三环氢吡啶并[1,2- a ]吲哚骨架的方法，可潜在地用于合成几种类型的多环吲哚生物碱。

  DOI：

  10.1021/jo900650h

文献信息

• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed (5+1) Annulations Exploiting a Vinyl Dianion Synthon Strategy
  作者：Xuan B. Nguyen、Yuji Nakano、Nisharnthi M. Duggan、Lydia Scott、Martin Breugst、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201905475

  日期：2019.8.12

  Direct polarity inversion of conjugate acceptors provides a valuable entry to homoenolates. N‐heterocyclic carbene (NHC) catalyzed reactions, in which β‐unsubstituted conjugate acceptors undergo homoenolate formation and C−C bond formation twice, have been developed. Specifically, the all‐carbon (5+1) annulations give a range of mono‐ and bicyclic cyclohexanones (31 examples). In the first family of

  共轭受体的直接极性反转提供了一个有价值的进入均烯酸酯的途径。已经开发出了N-杂环卡宾（NHC）催化的反应，其中β-未取代的共轭受体经历了均烯酸酯形成和C-C键形成两次。具体而言，全碳（5 + 1）环空给出了一系列单环和双环环己酮（31个示例）。在第一个环族中，束缚在二乙烯基酮上的β-未取代的丙烯酸酯会进行环异构化，从而提供六氢茚和四氢化萘。在第二部分中，部分未束缚的底物经历分子间（5 + 1）环合反应，其中涉及二聚化，然后进行环异构化。尽管前者不可能实现对映选择性，但后者被证明是可行的，从而可以生产出高水平的对映体纯度的环己酮（大多数> 95：5 er）和非对映选择性（> 20：1 dr）。还报道了衍生化和机理研究。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Umpolung of Michael Acceptors for Intermolecular Reactions
  作者：Akkattu T. Biju、Mohan Padmanaban、Nathalie E. Wurz、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201103555

  日期：2011.8.29

  leahciM! The N‐heterocyclic carbene catalyzed umpolung of Michael acceptors proceeds through the formation of a deoxy‐Breslow intermediate (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). This nucleophilic species can react with other Michael acceptors in an intermolecular fashion, thereby resulting in the formation of homo‐ or heterodimeric olefins. This “Michael umpolung” should become a valuable method

  漏气！N杂环卡宾催化的Michael受体的化合物通过形成脱氧Breslow中间体进行（参见方案； EWG =吸电子基团）。这种亲核物质可以分子间方式与其他迈克尔受体反应，从而导致形成同二聚或异二聚烯烃。这种“ Michael umpolung”应该成为形成致密官能化烯烃的一种有价值的方法。
• Brönsted Basicities and Nucleophilicities of N-Heterocyclic Olefins in Solution: N-Heterocyclic Carbene versus N-Heterocyclic Olefin. Which Is More Basic, and Which Is More Nucleophilic?
  作者：Zhen Li、Pengju Ji、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02838

  日期：2021.2.5

  common reference electrophiles for quantifying nucleophilic reactivities. In general, the nucleophilicity of the NHOs is much stronger than that of commonly used Lewis bases such as Ph3P or DMAP [4-(dimethylamino)pyridine] but weaker than that of their NHC analogues; however, caution should be taken when generalizing this conclusion to a wide range of electrophiles with distinctively electronic and structural

  通过使用紫外可见光谱法测量相应的前体在DMSO中的平衡酸度，建立了包含9种代表性N-杂环烯烃（NHO）的布朗斯台德碱度标度。基本性（p K aH被调查的NHO的s）范围从14.7到24.1。不饱和NHO的碱性比其N-杂环卡宾（NHC）类似物的碱性强。但是，饱和盐的碱度比其NHC类似物的碱度弱得多，这在很大程度上是由于芳香化作用本质上影响NHC和NHO前体的酸离解。通过监测这些NHO与常用参比亲电试剂的反应动力学来光度法测量四个NHO的亲核性，以定量亲核反应性。通常，NHO的亲核性比常用的路易斯碱（例如Ph 3）强得多P或DMAP [4-（二甲氨基）吡啶]，但比其NHC类似物弱；然而，将这一结论推广到具有明显电子和结构特性的各种亲电子试剂时，应谨慎行事。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Umpolung of Styrenes: Mechanistic Elucidation and Selective Tail-to-Tail Dimerization
  作者：Michael Schedler、Nathalie E. Wurz、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ol501256d

  日期：2014.6.6

  N-heterocyclic carbenes (NHCs) and styrenes yields alkyl-substituted azolium salts, which are able to form nucleophilic deoxy Breslow intermediates by simple deprotonation. This hitherto unknown reaction of NHCs represents a new way to generate deoxy Breslow intermediates and paves the way for the selective NHC-catalyzed tail-to-tail homodimerization of styrenes. This reaction significantly broadens

  N杂环卡宾（NHC）与苯乙烯之间的反应产生烷基取代的盐，该盐能够通过简单的去质子化反应形成亲核脱氧Breslow中间体。NHC的这种迄今未知的反应代表了一种生成脱氧Breslow中间体的新方法，为选择性NHC催化的苯乙烯的尾到尾均二聚化铺平了道路。该反应显着拓宽了Michael umpolung的范围，并提供了一种生成1,4-二芳基化合物的新方法。
• The Chemistry of Stable Carbenes. Part 2. Benzoin-type condensations of formaldehyde catalyzed by stable carbenes
  作者：J. Henrique Teles、Johann-Peter Melder、Klaus Ebel、Regina Schneider、Eugen Gehrer、Wolfgang Harder、Stefan Brode、Dieter Enders、Klaus Breuer、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/hlca.19960790108

  日期：1996.2.7

  Stable carbenes derived from thiazole, 1H-imidazole, and 4H-1,2,4-triazole are efficient catalysts for benzointype condensations of formaldehyde. Catalysts derived from N-substituted thiazolium salts trimerize formaldehyde to dihydroxyacetone (II). Catalysts based on 1,4-disubstituted 4H-1,2,4-triazol-1-ium salts give glycolaldehyde (I) as the main product and no II, whereas N,N′-disubstituted 1H-imidazol-3-ium

  衍生自噻唑，1 H-咪唑和4 H -1,2,4-三唑的稳定卡宾是甲醛的苯偶姻型缩合反应的有效催化剂。由N-取代的噻唑鎓盐衍生的催化剂将甲醛三聚为二羟基丙酮（II）。基于1,4-二取代的4 H -1,2,4-三唑-1-鎓盐的催化剂以乙醇醛（I）为主要产物而没有II，而N，N'-二取代的1 H-咪唑-3-铵盐产生两种产物的混合物。在催化循环中分离几种中间体可以更好地了解反应机理。