2-甲酰基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯 | 55502-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲酰基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-formylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 2-formylcyclopropane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester；1,1-dicarboethoxy-2-methanoylcyclopropane；2-formylcyclopropane-1,1-diethyl ester；Warner's aldehyde；2-formyl-cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester；2-Formyl-cyclopropan-1,1-dicarbonsaeure-diaethylester；Diethyl 2-formyl-1,1-cyclopropanedicarboxylate
• CAS: 55502-72-2；882-85-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: MWLAEDWMBJEXGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲酰基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 乙醇 、 异丙醇 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 3-allyl-1-(hydroxymethyl)-3-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  功能化的环丙烷作为多功能中间体，用于γ-内酯，γ-内酰胺和δ-内酰胺的多样性导向合成

  摘要：

  本文描述了由γ，δ-环氧酯制备环丙烷甲醛-1，1-二酯的两步程序及其合成多功能性。环氧化物的开环/环丙烷化过程是在加热下存在Mg（ClO4）2的情况下发生的，从而以65％的收率得到环丙烷甲醇-1,1-二酯。轻度的TEMPO介导的该底物的氧化反应很容易以75％的产率生成相应的醛，该醛用于一锅法合成四个环亚丙基-γ-内酰胺和三个δ-内酰胺。另外，通过醛与phospho盐的维蒂希反应获得乙烯基环丙烷，并将其用作四氢呋喃的前体。

  DOI：

  10.1055/a-1389-1203
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 magnesium(II) perchlorate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 oxone 、 三氯异氰尿酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 2-甲酰基环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  功能化的环丙烷作为多功能中间体，用于γ-内酯，γ-内酰胺和δ-内酰胺的多样性导向合成

  摘要：

  本文描述了由γ，δ-环氧酯制备环丙烷甲醛-1，1-二酯的两步程序及其合成多功能性。环氧化物的开环/环丙烷化过程是在加热下存在Mg（ClO4）2的情况下发生的，从而以65％的收率得到环丙烷甲醇-1,1-二酯。轻度的TEMPO介导的该底物的氧化反应很容易以75％的产率生成相应的醛，该醛用于一锅法合成四个环亚丙基-γ-内酰胺和三个δ-内酰胺。另外，通过醛与phospho盐的维蒂希反应获得乙烯基环丙烷，并将其用作四氢呋喃的前体。

  DOI：

  10.1055/a-1389-1203

文献信息

• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Domino Ring-Opening/Redox Amidation/Cyclization Reactions of Formylcyclopropane 1,1-Diesters: Direct Construction of a 6−5−6 Tricyclic Hydropyrido[1,2-<i>a</i>]indole Skeleton
  作者：Ding Du、Linxia Li、Zhongwen Wang

  DOI：10.1021/jo900650h

  日期：2009.6.5

  Catalyzed by N-heterocyclic carbenes (NHCs), domino ring-opening/redox amidation/cyclization reactions of the readily available formylcyclopropane 1,1-diesters with 2-chloro-1H-indole-3-carboaldehydes were reported. This methodology provides an efficient and direct construction of a 6−5−6 tricyclic hydropyrido[1,2-a]indole skeleton, which can be potentially applied for the synthesis of several types

  据报道，在N-杂环卡宾（NHC）的催化下，易得的甲酰基环丙烷1,1-二酯与2-氯-1 H-吲哚-3-碳醛的多米诺开环/氧化还原酰胺化/环化反应得到了报道。该方法学提供了一种有效的直接构建6-5-6三环氢吡啶并[1,2- a ]吲哚骨架的方法，可潜在地用于合成几种类型的多环吲哚生物碱。
• Highly Regio- and Stereodivergent Access to 1,2-Amino Alcohols or 1,4-Fluoro Alcohols by NHC-Catalyzed Ring Opening of Epoxy enals
  作者：Si Bei Poh、Jun-Yang Ong、Shenci Lu、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.201709823

  日期：2018.2.5

  Described is an unprecedented NHC‐catalyzed (NHC=N‐heterocyclic carbene), stereoselective ring opening of epoxy and cyclopropyl enals to deliver valuable compounds bearing multiple stereocenters. A straightforward three‐step procedure involving two catalytic enantioselective transformations has been developed and leads to a regio‐ and stereodivergent synthesis of either 1,2‐amino alcohols/diamines

  描述了前所未有的NHC催化（NHC = N-杂环卡宾），环氧和环丙基烯醛的立体选择性开环，以提供带有多个立体中心的有价值的化合物。已经开发了一种简单的三步方法，涉及两个催化对映选择性转化，并导致区域和立体发散合成具有出色的非对映和对映纯度的1,2-氨基醇/二胺或1,4-氟醇。
• Domino Synthesis of Bridged Bicyclic Tetrahydro-1,2-oxazines: Access to Stereodefined 4-Aminocyclohexanols
  作者：Dwayne A. Dias、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/ol901454y

  日期：2009.8.20

  The intramolecular variant of the homo-[3 + 2]-dipolar cycloaddition of nitrones (generated in situ from an aldehyde and a hydroxylamine) with donor−acceptor cyclopropanes allows for the efficient synthesis of bridged tetrahydro-1,2-oxazines. This domino sequence produces adducts amenable to reductive N−O bond cleavage producing cis-1,4-aminocyclohexanols in excellent yields.

  硝酮的同型[3 + 2]-偶极环加成（从醛和羟胺原位生成）与供体-受体环丙烷的分子内变体可以有效合成桥连的四氢-1，2-恶嗪。该多米诺序列产生适合还原性N-O键裂解的加合物，以优异的产率产生顺式-1,4-氨基环己醇。
• The mechanism of reactions of organopalladium salts with vinylcyclopropanes
  作者：William Fischetti、Richard F. Heck

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80308-9

  日期：1985.9

  Cyclopropylmercuric chloride, lithium chloropalladite and methyl acrylate react at 0–25°C to give an 81% yield of methyl sorbate. A π-allylic palladium intermediate is proposed since vinylcyclopropane, carbomethoxymercuric acetate, and lithium chloropalladate give the same product. The corresponding reactions with styrene and cyclopropylmercuric chloride or vinylcyclopropane and phenylmercuric chloride

  环丙基汞氯化物，氯钯白锂和丙烯酸甲酯在0–25°C下反应，收率达81％。提出了一种π-烯丙基钯中间体，因为乙烯基环丙烷，羧甲氧基乙酸汞和氯钯酸锂可得到相同的产物。与苯乙烯和环丙基氯化汞或乙烯基环丙烷和苯基氯化汞的相应反应也得到相同的可分离的π-烯丙基钯配合物。氘标记实验支持两个反应中共同中间体的发生。1,1-二碳乙氧基-2-乙烯基环丙烷与“苯基钯氯化物”的反应相似，但π-烯丙基产物的钯与苄基碳相连，而不是与下一个碳相连。与“乙酸苯基钯钯”代替氯化物的反应仅产生二烯。用氘代乙烯基环丙烷二酯进行的研究表明，从最初的钯加合物中消除的方式受存在的阴离子的强烈影响。“环丙基氯化钯”与烯烃的反应似乎是选择性地制备内部π-烯丙基钯配合物的一般方法。