(1S,9S,1'S,9'S)-10,10,10',10'-tetramethyl-[5,5']bi[6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undecyl]-2(7),3,5,2',4',6'-hexane | 502852-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (1S,9S,1'S,9'S)-10,10,10',10'-tetramethyl-[5,5']bi[6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undecyl]-2(7),3,5,2',4',6'-hexane
• 英文别名: (1S,9S,1'S,9'S)-10,10,10',10'-tetramethyl[5,5']bi[6-azatricyclo[7.1.1.0(2,7)]undecyl]-2(7),3,5,2',4',6'-hexaene；(5S,5'S,7S,7'S)-5,5',6,6',7,7',8,8'-Octahydro-6,6,6',6'-tetramethyl-2,2'-bi-5,7-methanoquinoline；(1S,9S)-5-[(1S,9S)-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-trien-5-yl]-10,10-dimethyl-6-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-triene
• CAS: 502852-30-4
• 化学式: C₂₄H₂₈N₂
• 分子量: 344.5
• InChiKey: YIKVVTFYESZBHF-LBTBCDHLSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9S,1'S,9'S)-10,10,10',10'-tetramethyl-[5,5']bi[6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undecyl]-2(7),3,5,2',4',6'-hexane 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1S,8R,9S,1'S,8'R,9'S)-8,8'-Diisopropyl-10,10,10',10'-tetramethyl-[5,5']bi[6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undecyl]-2,4,6,2'(7'),3',5'-hexaene 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  New Lewis-Basic N-Oxides as Chiral Organocatalysts in Asymmetric Allylation of Aldehydes

  摘要：

  Allylation of aromatic and heteroaromatic aldehydes 1a-k with allyltrichlorosilane 2 can be catalyzed by the new heterobidentate, terpene-derived bipyridine N-monoxides 4, 6a,b, and 8-11 (less than or equal to 10 mol %) to afford (S)-(-)-3 with high enantioselectivities (less than or equal to99% ee). The stereochemical outcome has been found to be controlled by the axial chirality of the catalyst, which in turn is determined by the central chirality of the annulated terpene units. Solvent effects on the conversion and the level of asymmetric induction have been elucidated, and MeCN has been identified as the optimal solvent for these catalysts.

  DOI：

  10.1021/jo035074i
• 作为产物：
  描述：

  3-((1S,9S)-10,10-Dimethyl-6-aza-tricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2(7),3,5-trien-5-yl)-3-oxo-propionic acid methyl ester 在 乙酸铵 、 硫酸 、 碘 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1S,9S,1'S,9'S)-10,10,10',10'-tetramethyl-[5,5']bi[6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undecyl]-2(7),3,5,2',4',6'-hexane
  参考文献：
  名称：

  C 2对称的手性联吡啶二醇配体的合成及其在二乙基锌对取代苯甲醛的对映选择性加成中的应用

  摘要：

  本文描述了新颖的C 2对称配体的合成，所述C 2对称配体包括中心联吡啶-pine烯衍生的核心和两个官能化的二苯基甲醇亚基。[8'-（羟基-二苯甲基）-10,10,10'，10'-四甲基-[5,5'] bi [6-氮杂-三环[7.1.1.0 2,7 ]十一烷基] -2（ 7），3,5,2'（7'），3'，5'-己烯-8-基]-二苯基甲醇10是用于将二烷基锌对映选择性加成到各种芳族醛中的不对称诱导反应的合适催化剂到99％ee。重要的是，Hammett取代基常数和对映体过量与对位上的给电子基团和间位的吸电子基团的相关性在使用二乙基锌的烷基化反应中，取代苯甲醛的-位被证明具有很高的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.09.031
• 作为试剂：
  描述：

  (1R)-1-((2R,3S)-3-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]dec-2-yl)ethane-1,2-diol 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 二氯二茂锆 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 二甲基亚砜 、 2-乙酰氧基异丁酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙酰氯 、 nickel dichloride 、 (1S,9S,1'S,9'S)-10,10,10',10'-tetramethyl-[5,5']bi[6-aza-tricyclo[7.1.1.0^2,7]undecyl]-2(7),3,5,2',4',6'-hexane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 62.25h， 生成 (+)-pericosine A
  参考文献：
  名称：

  Facile carbohydrate-based stereocontrolled divergent synthesis of (+)-pericosines A and B

  摘要：

  该合成方法的主要特点包括通过 NHK 乙烯基化将末端醛转化为多用途二烯烃手性中间体，并通过 RCM（闭环合成）将二烯烃手性中间体优雅地转化为相应的最终产物。

  DOI：

  10.1039/c1ob06383a

文献信息

• An improved and efficient synthesis of pinene based bipyridyldiols and bipyridine
  作者：Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.075

  日期：2016.4

  An improved and efficient synthesis of pinene based two bipyridyldiols and bipyridine is reported. For the first time, the sealed tube-pressure reaction of pinene based pyridone with phosphoryl chloride produced an excellent yield (95%) of pinene based 2-chloropyridine, which renders synthesizing pinene based bipyridyldiols a highly inexpensive and high yielding process. Moreover, highly effective

  据报道，基于pin烯的两种联吡啶二醇和联吡啶的合成得到了改进和有效。pin烯基吡啶酮与磷酰氯的密封管压反应首次产生了pin烯基2-氯吡啶优良的收率（95％），这使得合成pin烯基联吡啶二醇成为一种非常便宜且高收率的方法。此外，开发了一种高效的反应条件，用于氯吡啶与Ni（0）的均相偶联，从而以高收率（84％）提供了基于pin烯的联吡啶。这些新证明的氯吡啶的密封管压氯化和均偶联反应为合成基于pin烯的联吡啶提供了极其有效的途径。
• C2-Symmetrical Bipyridyldiols as Promising Enantioselective Catalysts in Nozaki-Hiyama Allylation
  作者：Xin-Ren Huang、Xin-Hong Pan、Gene-Hsian Lee、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/adsc.201100023

  日期：2011.8

  Several new chiral bipyridyldiol ligands that promote the chromium-catalyzed enantioselective addition of allylic halides to aldehydes in up to 99% ee were synthesized. The chromium-catalyzed allylation of aldehydes using ligands 4 and 4a in the presence of chromium(III) chloride and allyl chloride provided the highest enantioselectivity.

  合成了几种新的手性联吡啶二醇配体，这些配体促进了铬催化烯丙基卤化物在不超过99％ee的条件下对醛的对映选择性加成。在氯化铬（III）和烯丙基氯的存在下，使用配体4和4a进行的铬催化醛的烯丙基化提供了最高的对映选择性。
• Synthesis of New Chiral 2,2‘-Bipyridine Ligands and Their Application in Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Oxidation and Cyclopropanation
  作者：Andrei V. Malkov、Daniele Pernazza、Mark Bell、Marco Bella、Antonio Massa、Filip Teplý、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo034179i

  日期：2003.6.1

  rate (typicaly 30 min at room temperature) in allylic oxidation of cyclic olefins (52 --> 53). Copper-catalyzed cyclopropanation proceeded with < or =76% enantioselectivity and approximately 3:1 to 99:1 trans/cis-diastereoselectivity (54 --> 55 + 56). The level of the asymmetric induction is discussed in terms of the ligand architecture that controls the stereochemical environment of the coordinated

  通过吡啶核的从头构建已经合成了一系列模块化联吡啶型配体1和3-9。这些配体的手性部分来自类异戊二烯手性库，即β-pine烯（10-> 1），3-烯基（14-> 3和5），2-烯基（28-> 4），分别是α-pine烯（43-> 6-8）和醋酸脱氢孕烯醇酮（48-> 9）。由这些配体和（TfO）（2）Cu（1 mol％）衍生的铜（I）配合物在用苯肼原位还原后表现出良好的对映选择性（高达82％ee）和异常高的反应速率（通常30分钟）在室温下）进行环烯烃的烯丙基氧化（52-> 53）。铜催化的环丙烷化的对映选择性<或= 76％，反式/顺式非对映选择性约为3：1至99：1（54-> 55 + 56）。
• Synthesis of a C2-symmetric chiral bipyridyldiol ligand and its application in the enantioselective addition of diethylzinc to substituted benzaldehydes
  作者：Yi-Jing Chen、Rong-Xin Lin、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.031

  日期：2004.11

  suitable catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc to various aromatic aldehydes with asymmetric inductions of up to 99% ee. Importantly, the correlation of Hammett substituent constants and enantiomeric excess, with the electron-donating group at the para-position and the electron-withdrawing group at the meta-position of substituted benzaldehydes were demonstrated to give high enantioselectivity

  本文描述了新颖的C 2对称配体的合成，所述C 2对称配体包括中心联吡啶-pine烯衍生的核心和两个官能化的二苯基甲醇亚基。[8'-（羟基-二苯甲基）-10,10,10'，10'-四甲基-[5,5'] bi [6-氮杂-三环[7.1.1.0 2,7 ]十一烷基] -2（ 7），3,5,2'（7'），3'，5'-己烯-8-基]-二苯基甲醇10是用于将二烷基锌对映选择性加成到各种芳族醛中的不对称诱导反应的合适催化剂到99％ee。重要的是，Hammett取代基常数和对映体过量与对位上的给电子基团和间位的吸电子基团的相关性在使用二乙基锌的烷基化反应中，取代苯甲醛的-位被证明具有很高的对映选择性。
• New Lewis-Basic <i>N</i>-Oxides as Chiral Organocatalysts in Asymmetric Allylation of Aldehydes
  作者：Andrei V. Malkov、Mark Bell、Monica Orsini、Daniele Pernazza、Antonio Massa、Pavel Herrmann、Premji Meghani、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo035074i

  日期：2003.12.1

  Allylation of aromatic and heteroaromatic aldehydes 1a-k with allyltrichlorosilane 2 can be catalyzed by the new heterobidentate, terpene-derived bipyridine N-monoxides 4, 6a,b, and 8-11 (less than or equal to 10 mol %) to afford (S)-(-)-3 with high enantioselectivities (less than or equal to99% ee). The stereochemical outcome has been found to be controlled by the axial chirality of the catalyst, which in turn is determined by the central chirality of the annulated terpene units. Solvent effects on the conversion and the level of asymmetric induction have been elucidated, and MeCN has been identified as the optimal solvent for these catalysts.