o-bromo-benzyl-di(tert-butyl)phosphine | 73424-08-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-bromo-benzyl-di(tert-butyl)phosphine
• 英文别名: (o-brombenzyl)-di-t-butylphosphin；o-bromobenzyldibutylphosphine；o-BrC6H4CH2P(t-Bu)2；o-BrC6H4CH2PtBu2；(2-bromobenzyl)-(di-tert-butyl)phosphine；[(2-Bromophenyl)methyl](di-tert-butyl)phosphane；(2-bromophenyl)methyl-ditert-butylphosphane
• CAS: 73424-08-5
• 化学式: C₁₅H₂₄BrP
• 分子量: 315.233
• InChiKey: CLDXNENUMZXSSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.7±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-bromo-benzyl-di(tert-butyl)phosphine 在 正丁基锂 、 三氯化硼 作用下， 以 正己烷 、 二丁醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 97.0h， 生成 o-(Ph2B)C6H4CH2PtBu2
  参考文献：
  名称：

  邻-苄基膦基和邻-α-甲基苄基（N，N-二甲基）胺-硼烷的合成与反应性

  摘要：

  该系列的邻benzylphosphino-硼烷，邻-（R 2乙）C 6 H ^ 4 CH 2 P吨卜2（R =氯3中，Ph 4中，Cy 6，C 6 ˚F 5 7，MES 8）和邻（BBN）C 6 H 4 CH 2 P t Bu 2 （5）由各自的氯硼烷与锂化的苄基膦反应合成。以类似的方式，α-甲基苄基（N，制备了N-二甲基）胺-硼烷邻-（R 2 B）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2（R ＝ Cl 10，Ph 11，Cy 12，C 6 F 5 13，Mes 14）。虽然这些物种是在催化加氢不活动吨BuN═CHPh，化合物7，8，和14并用H反应2在高温下（100℃），导致消除HC的6 ˚F 5和均三甲苯。在后一种情况下，分离出了o-（（Mes）HB）C 6 H 4 CH（Me）NMe 2 15物种。还显示了14与H 2 O反应生成o-（（Mes）（HO）B）C 6 H 4 CH（Me）NMe

  DOI：

  10.1021/ic102044z
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 、 2-溴溴苄 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以86%的产率得到o-bromo-benzyl-di(tert-butyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  油酸甲酯异构化烷氧羰基化反应中的催化剂活性和选择性

  摘要：

  不对称二膦配体的合成（3 -克）与ö甲苯基骨架和叔丁基，金刚烷基，环己基和异丙基取代基的磷部分被描述（1,2-（CH 2 PR 2）（PR' 2）C 6 H 4；3 a：R = t Bu，R'= t Bu，3 b：R = t Bu，R'= Cy，3 c：R = t Bu，R'= i Pr，3 d： R = Ad，R'= t Bu，3 e：R = Ad，R'= Cy，3 f：R ＝ Cy，R′＝ Cy，3g：R ＝ Ad，R′＝ Ad）。制备了相应的二膦-Pd II二triflate配合物[（P ^ P）Pd（OTf）2 ]（5 a – g），并通过X射线晶体学对其结构进行了表征。这些新的配合物在油酸甲酯的甲氧基羰基异构化中作为催化剂的前体进行了研究，发现它们以70-80％的选择性将油酸甲酯转化为相应的线性α，ω-二酯（L）。该催化反应的产物与已知的[{1,2，（t Bu 2 PCH 2）2

  DOI：

  10.1002/chem.201301124

文献信息

• [EN] PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF A CONJUGATED DIENE<br/>[FR] PROCEDE PERMETTANT LA CARBONYLATION D'UN DIENE CONJUGUE
  申请人：SHELL INT RESEARCH

  公开号：WO2004103948A1

  公开（公告）日：2004-12-02

  A process for the carbonylation of a conjugated diene, comprising reacting the conjugated diene with carbon monoxide and a co-reactant having a mobile hydrogen atom in the presence of a catalyst system including: (a) a source of palladium; and (b) a bidentate diphosphine ligand of formula (II): R1R2 > p1R3m-R-R4n-p2 < R5R6 wherein p1 and p2 represent phosphorus atoms; R1, R2, R5, and R6 independently represent the same or different optionally substituted organic radical containing a tertiary carbon atom through which each radical is linked to the phosphorus atom; R3 and R4 independently represent the same or different optionally substituted methylene groups; R represents an organic group comprising the bivalent bridging group C1-C2 through which R is connected to R3 and R4; m and n independently represent a natural number in the range of from 0 to 4, wherein the rotation about the bond between the carbon atoms C1 and C2 of the bridging group is restricted a temperature in the range of from 0 °C to 250 °C, and wherein the dihedral angle between the plane occupied by the three atom sequence composed of C1, C2 and the atom directly bonded to C1 in the direction of p1, and the plane occupied by the three atom sequence C1, C2 and the atom directly bonded to C2 in the direction of p2, is in the range of from 0 to 120°; and (c) a source of an anion.

  一种用于共轭二烯的羰基化过程，包括在催化剂系统的存在下将共轭二烯与一氧化碳和具有可移动氢原子的共反应剂反应，所述催化剂系统包括：(a) 钯源；和(b) 公式(II)的双膦双齿配体：R1R2 > p1R3m-R-R4n-p2 < R5R6，其中p1和p2代表磷原子；R1、R2、R5和R6独立地代表相同或不同的可选择取代的含有第三级碳原子的有机基团，每个基团通过其与磷原子的连接而与磷原子连接；R3和R4独立地代表相同或不同的可选择取代的亚甲基基团；R代表包含双价桥接基团C1-C2的有机基团，通过该基团R连接到R3和R4；m和n独立地代表在0到4范围内的自然数，其中在桥接基团的碳原子C1和C2之间的键的旋转受到限制；在0°C至250°C范围内的温度下进行；且在由C1、C2和直接与C1朝向p1方向上键合的原子组成的三原子序列所占据的平面和由C1、C2和直接与C2朝向p2方向上键合的原子组成的三原子序列所占据的平面之间的二面角在0到120°的范围内；和(c) 阴离子源。
• Interplay of bite angle and cone angle effects. A comparison between o-C₆H₄(CH₂PR₂)(PR′₂) and o-C₆H₄(CH₂PR₂)(CH₂PR′₂) as ligands for Pd-catalysed ethene hydromethoxycarbonylation
  作者：Tamara Fanjul、Graham Eastham、Joelle Floure、Sebastian J. K. Forrest、Mairi F. Haddow、Alex Hamilton、Paul G. Pringle、A. Guy Orpen、Mark Waugh

  DOI：10.1039/c2dt31913f

  日期：——

  determined and show that the crystallographic bite angles and cone angles are greater for L1a1a than L3a3a3a. Solution NMR studies show that the seven-membered chelate in 1a is more rigid than the six-membered chelate in 2a. Treatment of [PtCl(CH3)(cod)] with L3a–f3a–f gave [PtCl(CH3)(L3a–f3a–f)] as mixtures of 2 isomers 3a–f and 4a–f. The ratio of the products 4 : 3 ranges from 100 : 1 to 1 : 20, the precise

  制备了以下不对称二膦：o -C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）（PR 2）其中R ＝Pt Bu 2（L 3a 3a3a）；PCg（L 3b 3b）; PPh 2（L 3c 3c3c）; P（o -C 6 H 4 CH 3）2（L 3d 3d3d）; P（o -C 6 H 4OCH 3）2（L 3e 3e）和o -C 6 H 4（CH 2 PCg）（PCg）（L 3f 3f），其中PCg为6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5， 7-四甲基金刚烷基-6-基。氢甲氧基羰基化乙烯在商业上相关的条件下，对每种配体L 3a–f 3a–f的Pd配合物进行了研究，并将结果与​​商业上使用的o -C 6 H 4（CH 2 P t Bu 2）进行了比较。2（L 1a 1a）。体积最大的配体的钯配合大号3A 3a3a，大号3B 3B和大号3F 3F是高活性的催化剂，但的钯配合大号3C
• Highly efficient C–C coupling reactions using metallated benzylphosphine complexes of palladium
  作者：Scott Gibson、Douglas F. Foster、David J. Cole-Hamilton、Graham R. Eastham、Robert P. Tooze

  DOI：10.1039/b100328n

  日期：——

  Phosphapalladacyclic complexes synthesised from ortho-bromobenzylphosphine ligands are effective catalysts for carbon–carbon bond forming reactions, exhibiting activity that compares with, and in several examples exceeds, that of existing systems.

  由邻溴苄基膦配体合成的磷钯环配合物是碳-碳键形成反应的有效催化剂，其活性可与现有系统相媲美，并且在几个例子中超过了现有系统。
• Process for the carbonylation of ethylenically or acetylenically unsaturated compounds
  申请人：Drent Eit

  公开号：US20050192457A1

  公开（公告）日：2005-09-01

  A process for the carbonylation of unsaturated compounds by contacting the unsaturated compound with carbon monoxide in the presence of a catalyst system comprising: (a) a source of palladium and/or platinum; and (b) an unsymmetrical bidentate diphosphine ligand of formula I, R 1 R 2 >P1−R 3 −P 2 P 1 differs from the phosphino group P 2

  一种用催化剂体系进行不饱和化合物的羰基化反应的方法，其包括将不饱和化合物与一氧化碳接触，催化剂体系包括：（a）钯和/或铂源；以及（b）式I的非对称双齿膦配体，其中，P1和P2代表磷原子；R3代表双价有机桥接基团；R1、R2、R4和R5分别独立地，或R1和R2联合，和/或R4和R5联合代表与磷共价键结的有机基团；其中R1、R2、R4和R5的选择方式使得膦基团R1R2>P1与膦基团P2
• Process for the carbonylation of a conuugated diene
  申请人：Drent Eit

  公开号：US20060235241A1

  公开（公告）日：2006-10-19

  A process for the carbonylation of a conjugated diene, which involves reacting the conjugated diene with carbon monoxide and a co-reactant having a mobile hydrogen atom in the presence of a catalyst system including: (a) a source of palladium; and (b) a bidentate diphosphine ligand of formula II, R 1 R 2 >P 1 —R 3 m —R—R 4 n —P 2

  一种共轭二烯的羰基化工艺，包括使共轭二烯与一氧化碳和具有移动氢原子的共反应物在催化剂体系存在下反应，该催化剂体系包括：(a)钯源；和(b)式 II 的双叉二膦配体、 R 1 R 2 >P 1 -R 3 m -R-R 4 n -P 2 磷原子相连； R 3 和 R 4 独立地代表相同或不同的任选取代的亚甲基； R 代表具有二价桥基 C 1 -C 2 通过 连接到 R 3 和 R 4 ; m 和 n 独立地代表 0 至 4 范围内的一个自然数，其中围绕碳原子 C 1 和 C 2 桥接基团的碳原子 C 1 和 C 2 之间的键的旋转温度限制在 0 摄氏度至 250 摄氏度之间，其中由 C 1 , C 2 和直接与 C 1 方向上的 1 和三个原子序列 C 1 , C 2 和直接与 C 2 方向上的 2 在 0 至 120° 范围内；以及 (c) 阴离子源。